Question

已知X是二氢香豆素类化合物，是香料工业的重要化合物．X可以通过以下线路合成

请根据如图回答：
（1）D中含有的官能团名称是

 

、

 

；反应①属于

 

反应，反应③属于

 

反应，
（2）化合物B的结构简式为

 

，或

 

．

 

（3）写出反应⑤的化学方程式（有机物写结构简式，下同）

 

（4）化合物F 的分子式为C₆H₆O₃，它具有酸性，F中只有两种等效氢原子，写出反应⑦的化学方程式是

 

（5）化合物Y是X的同分异构体，Y具有如下特点：a．苯环上有两种取代基；b．苯环上的一氯代物只有两种；c 能跟FeCl₃溶液发生显色反应，且1molY能与3molNaOH发生反应．写出符合上述特点的Y的结构简式（任写一种）

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：从C₃H₅Cl和NaOH的反应来看，A是C₃H₅OH，和HBr的反应就是发生加成反应将其中的不饱和度给用完生成C₃H₆OHBr，根据最后得到的是羧酸物质来看，羟基应该在链端，反应③、④是氧化的两个步骤，也就是说C是醛，D是酸，再经过反应⑤消去卤素得到烯烃，所以可推得E为CH₂=CHCOONa，D为CH₃CHBrCH₂OH或CH₂BrCH₂CH₂OH，C为CH₃CHBrCHO或CH₂BrCH₂CHO，B为CH₃CHBrCH₂OH或CH₂BrCH₂CH₂OH，A为CH₂=CHCH₂OH，
（1）由上述分析可知，D中含有的官能团是溴原子、羧基；反应①属于取代反应；反应③为氧化反应；
（2）由于HBr的加成位置不确定，所以可能的结构有：BrCH₂CH₂CH₂OH 或 CH₃CHBrCH₂OH；
（3）反应⑤是D在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应；
（4）化合物F 的分子式为C₆H₆O₃，它具有酸性，F中只有两种等效氢原子，则F为，F与CH₂=CHCOOH发生酯化反应生成X和水；
（5）化合物Y是X的同分异构体，其分子式为C₁₂H₁₀O₅，a．苯环上有两种取代基；b．苯环是的一氯代物只有两种；c 能跟FeCl₃溶液发生显色反应，且1molY能与3molNaOH发生反应，可知Y含有一个酚羟基，2个羧基，且对称性很好，调整取代基位置即可．

解答： 解：从C₃H₅Cl和NaOH的反应来看，A是C₃H₅OH，和HBr的反应就是发生加成反应将其中的不饱和度给用完生成C₃H₆OHBr，根据最后得到的是羧酸物质来看，羟基应该在链端，反应③、④是氧化的两个步骤，也就是说C是醛，D是酸，再经过反应⑤消去卤素得到烯烃，所以可推得E为CH₂=CHCOONa，D为CH₃CHBrCH₂OH或CH₂BrCH₂CH₂OH，C为CH₃CHBrCHO或CH₂BrCH₂CHO，B为CH₃CHBrCH₂OH或CH₂BrCH₂CH₂OH，A为CH₂=CHCH₂OH，
（1）由上述分析可知，D中含有的官能团是溴原子、羧基；反应①属于取代反应；反应③为氧化反应，故答案为：溴原子；羧基； 取代反应；氧化反应；
（2）由于HBr的加成位置不确定，所以可能的结构有：BrCH₂CH₂CH₂OH 或 CH₃CHBrCH₂OH，故答案为：BrCH₂CH₂CH₂OH 或 CH₃CHBrCH₂OH；
（3）反应⑤是D在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应，反应方程式为BrCH₂CH₂COOH+2NaOH

乙醇

△

CH₂=CHCOONa+NaBr+2H₂O，
故答案为：BrCH₂CH₂COOH+2NaOH

乙醇

△

CH₂=CHCOONa+NaBr+2H₂O；
（4）化合物F 的分子式为C₆H₆O₃，它具有酸性，F中只有两种等效氢原子，则F为，F与CH₂=CHCOOH发生酯化反应生成X和水，反应的方程式为：，
故答案为：；
（5）化合物Y是X的同分异构体，其分子式为C₁₂H₁₀O₅，a．苯环上有两种取代基；b．苯环是的一氯代物只有两种；c 能跟FeCl₃溶液发生显色反应，且1molY能与3molNaOH发生反应，可知Y含有一个酚羟基，2个羧基，且对称性很好，调整取代基位置，得或，
故答案为：或．

点评：本题考查有机物的推断与合成，难度中等，需要对给予的信息进行利用，掌握官能团的性质与转化是关键，注意结合转化关系中有机物的结构进行推断．