Question

15．香豆素是用地广泛的香料，合成香豆素的路线如图（其他试剂、产物及反应条件均省略）：

（1）Ⅰ的分子式为C₇H₆O₂；Ⅰ与H₂反应生成邻羟基苯甲醇，邻羟基苯甲醇的结构简式为；
（2）反应②的反应类型是消去反应，反应④的反应类型是酯化反应；
（3）香豆素在过量NaOH溶液中完全水解的化学方程式为；
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体，Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，且能发生银镜反应，也可与碳酸氢钠溶液反应，Ⅴ的结构简式为或（任写一种）；
（5）一定条件下，与CH₃CHO能发生类似反应①、②的两步反应，最终生成的有机物的结构简式为．

Answer 1

分析 （1）根据有机物I的结构简式判断含有的原子种类与个数，可确定分子式；Ⅰ中醛基与H₂发生加成反应转化为-CH₂OH，得到邻羟基苯甲醇；
（2）反应②中醇羟基与相邻的氢原子脱去1分子式形成碳碳双键，发生消去反应；反应④发生酯化反应；
（3）香豆素水解可生成酚羟基和羧基，二者都能与NaOH继续发生反应；
（4）苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应，说明含有-CHO，也可与碳酸氢钠溶液反应，说明另一官能团为-COOH；
（5）反应①发生醛的加成反应，反应②发生醇的消去反应．

解答 解：（1）Ⅰ的分子中含有7个C、6个H、2个O，则分子式为C₇H₆O₂，Ⅰ中醛基与H₂发生加成反应转化为-CH₂OH，邻羟基苯甲醇的结构简式为：，
故答案为：C₇H₆O₂；；
（2）反应②中醇羟基与相邻的氢原子脱去1分子式形成碳碳双键，发生消去反应，反应④为酯化反应，
故答案为：消去反应；酯化反应；
（3）香豆素水解可生成酚羟基和羧基，二者都能与NaOH反应，反应的方程式为：，
故答案为：；
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体，Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应，说明含有-CHO，也可与碳酸氢钠溶液反应，说明另一官能团为-COOH，含有醛基的侧链为-CHO、-CH₂CHO，对应的另一取代基为-CH₂COOH、-COOH，则V的结构简式可能为、，
故答案为：或；
（5）与CH₃CHO发生加成反应生成，然后发生消去反应可生成，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成、有机物的结构性质、有机反应类型、限制条件同分异构体书写等，难度中等，熟练掌握官能团的性质与转化．