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27.(14分)氮是一种非常重要的元素,它的单质和化合物应用广泛,在科学技术和生产中有重要的应用。试回答下列问题:

(1)N2和H2为原料合成氨气的反应为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H<0,下列措施可以提高H2的转化率是(填选项序号) 。

a.选择适当的催化剂 b.增大压强

c.及时分离生成的NH3 d.升高温度

(2)在恒温条件下,将N2与H2按一定比例混合的气体充入一个2L固定容积的密闭容器中,10分钟后反应达平衡时,n(N2)=1.0mol,n(H2)=1.0mol,n(NH3)=0.4mol,则反应速率v(N2)= mol/(L·min)。

(3)在容积恒定的密闭容器中进行反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H>0

该反应的反应速率(v)随时间(t)变化的关系如下图所示。若t2、t4时刻只改变一个条件,下列说法正确的是(填选项序号) 。

a.在t1-t­2时,可依据容器内气体的压强保持不变判断反应已达到平衡状态

b.在t2时,采取的措施一定是升高温度

c.在t3-t4时,可依据容器内气体的密度保持不变判断反应已达到平衡状态

d.在t0-t5时,容器内NO2的体积分数在t3-t4时值的最大

(4)氨和联氨(N2H4)是氮的两种常见化合物,最常见的制备联氨的方法是以丙酮为催化剂,用次氯酸钠与氨气反应,该反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为2:1,写出该反应的化学方程式: 。

(5)已知:N2(g)+O2(g) = 2NO(g) △H=+180.5kJ/mol

N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H=-92.4kJ/mol

2H2(g)+O2(g) = 2H2O(g) △H=-483.6kJ/mol

若有17 g 氨气经催化氧化完全生成一氧化氮气体和水蒸气所放出的热量为 。

(6)直接供氨式碱性燃料电池的电池反应式是4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O,电解质溶液一般使用KOH溶液,则负极电极反应式是 .从理论上分析,该电池工作过程中 (填“需要”或“不需要”)补充碱(KOH).

(1) bc

(2)0.01

(3)a d

(4)NaClO+2NH3=N2H4+NaCl+H2O

(5)226.25 kJ

(6)2NH3+6OH——6e—=N2+6H2O;不需要

【解析】

试题分析:(1)选择催化剂只能加快反应速率,但不影响平衡的移动,H2的转化率不变;增大压强,平衡向体积缩小的方向移动,即平衡正向移动,H2的转化率增大;分离出NH3,生成物浓度降低,平衡正移,H2的转化率增大;升高温度,平衡向吸热的方向移动,即逆向移动,H2的转化率降低。

(2) N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

始 1.2 1.6 0

转 0.2 0.6 0.4

平 1 1 0.4

V(N2)=mol/(L·S)=0.01 mol/(L·S)

(3)2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H>0,反应为气体体积减小的放热反应,a.该反应是气体物质的量减小的反应,恒温恒容时,压强不变,说明达到平衡;b.正反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,在t2时,正逆速率都增大,且正反应速率增大更多,平衡正移,该反应是气体体积减小的反应,增大压强平衡正移,转化率增大,不是升温变化;c.恒容条件下,反应混合气体的总质量不变,密度始终不变,所以不能说明反应达到平衡状态;d.由图可知,在t2时,改变条件平衡正移,t3时达到平衡,t4时瞬间正反应速率不变,逆反应速率减小,平衡正移,应是NO2降低的浓度,故容器内NO2的体积分数在t3时值最大。

(4)制备肼的方法,是以次氯酸钠氧化氨气,反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为2:1,制得肼的稀溶液,反应为NaClO+2NH3=N2H4+NaCl+H2O

(5)根据盖斯定律,△H=①×2-②×2+③×3=905.2kJ/mol,那么17g即1mol氨气催化氧化所放出的热量为×905.2kJ/mol=226.25 kJ

(6)燃料电池中,负极是燃料发生失电子的氧化反应,所以氨气作为燃料电池燃气时,负极上史氨气失电子的过程,即2NH3+6OH——6e—=N2+6H2O;正极反应为O2+2H2O+4e-=4OH-,根据电子守恒分析,正负极反应和生成的OH-相同,理论上分析不需要补充KOH。

考点:化学平衡及影响因素、热化学方程式、化学电源、

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(1)合成氨反应的化学方程式是 。

(2)NH3在一定条件下可被氧化。

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ⅱ.

① 断开1 mol H-O 键与断开 1 mol H-N 键所需能量相差约______kJ;

② H-O 键比H-N键(填“强”或“弱”)______。

(3)下图是某压强下, N2与H2按体积比1: 3投料时,反应混合物中氨的体积分数随温度的变化曲线。其中一条是经过一定时间反应后的曲线,另一条是平衡时的曲线。

① 图中b点,U(正)______ U(逆)。(填“>”、“=”或“<”)

② 图中a点,容器内气体n(N2):n(NH3)= 。

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