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(共14分)氨是一种重要的化工产品,是氮肥工业、有机合成工业以及制造硝酸、铵盐和纯碱等的原料。

(1)以氨为燃料可以设计制造氨燃料电池,因产物无污染,在很多领域得到广泛应用。若电极材料均为惰性电极,KOH溶液作电解质溶液,则该电池负极电极反应式为 。

(2)在一定温度下,在固定体积的密闭容器中进行可逆反应:N2+3H22NH3。该可逆反应达到平衡的标志是________________。

A.3v(H2)正=2v(NH3)逆

B.单位时间生成m mol N2的同时消耗3m mol H2

C.容器内的总压强不再随时间而变化

D.混合气体的密度不再随时间变化

E.a molN≡N键断裂的同时,有6amolN—H键断裂

F.N2、H2、NH3的分子数之比为1∶3∶2

(3)某化学研究性学习小组模拟工业合成氨的反应。在容积固定为2L的密闭容器内充入1molN2和3molH2,加入合适催化剂(体积可以忽略不计)后在一定温度压强下开始反应,并用压力计监测容器内压强的变化如下:

反应时间/min

0

5

10

15

20

25

30

压强/MPa

16.80

14.78

13.86

13.27

12.85

12.60

12.60

则从反应开始到25min时,以N2表示的平均反应速率= ;该温度下平衡常数K= ;

(4)以CO2与NH3为原料合成尿素[化学式为CO(NH2)2]的主要反应如下,已知:

①2NH3(g)+CO2(g) == NH2CO2 NH4(s) △H= —l59.5 kJ/mol

②NH2CO2NH4(s) CO(NH2)2(s)+H2O(g) △H=+116.5 kJ/mol

③H2O(1) == H2O(g) △H=+44.0kJ/mol

写出CO2与NH3合成尿素和液态水的热化学反应方程式 ;

对于上述反应②在密闭容器中将过量NH2CO2NH4固体于300K下分解,平衡时P[H2O(g)]为a Pa,若反应温度不变,将体系的体积增加50%,则P[H2O(g)]的取值范围是_________________(用含a的式子表示)。(分压=总压×物质的量分数)

 

(1)2NH3—6e—+6OH—=N2+6H2O 3分 (2)BCE 3分

(3)0.01 mol/(L.min) 2分 2.37( mol/L)-2 2分

(4)2NH3(g)+CO2(g)== CO(NH2)2(s) +H2O(l) △H= — 87.0 kJ·mol-1 2分 2a/3<P[H2O(g)]≤a 2分

【解析】

试题分析:(1)原电池中负极失去电子,发生氧化反应,则该原电池中氨气在负极通入,由于电解质溶液显碱性,则负极电极反应式为2NH3—6e—+6OH—=N2+6H2O。

(2)A、3v(H2)正=2v(NH3)逆不能满足反应速率之比是相应的化学计量数之比,反应没有达到平衡状态,应该是2v(H2)正=3v(NH3)逆,A错误;B、单位时间生成m mol N2的同时消耗3m mol H2,说明正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,B正确;C、该反应是体积缩小的反应,反应过程中压强是变化的量,压强不变,说明正逆反应速率相等,达到了平衡状态,故C正确;D、密度是混合气体的质量与容器容积的比值,质量与容积均是不变的,即密度始终不变,所以混合气体的密度不再随时间变化不能说明反应达到平衡状态,D错误;E、a molN≡N键断裂的同时,有6amolN—H键断裂,说明正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,E正确;F、各组分的物质的量之比,无法判断各组分的物质的量是否变化,无法判断是否达到平衡状态,故F错误;答案选BCE。

(3) N2 + 3H22NH3

起始浓度(mol/L) 0.5 1.5 0

转化浓度(mol/L) x 3x 2x

平衡浓度(mol/L)0.5-x 1.5-3x 2x

根据表中数据可知

解得x=0.25

所以从反应开始到25min时,以N2表示的平均反应速率=0.25mol/L÷25min=0.01 mol/(L.min)

该温度下的平衡常数K==2.37( mol/L)-2

(4)①2NH3(g)+CO2(g)═NH2CO2NH4(s)△H=-159.5kJ?mol-1

②NH2CO2NH4(s)═CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H=+116.5kJ?mol-1

③H2O(l)═H2O(g)△H=+44.0kJ?mol-1

依据盖斯定律计算得到,①+②-③则反应2NH3(g)+CO2(g)== CO(NH2)2(s) +H2O(l) △H=-87KJ/mol;

反应NH2CO2NH4(s) CO(NH2)2(s)+H2O(g)是体积增大的可逆反应,将体系的体积增加50%,则根据PV=nRT可知瞬间压强变为2a/3,压强减小,平衡向正反应方向进行,压强逐渐增大,所以最终P[H2O(g)]的取值范围是2a/3<P[H2O(g)]≤a。

考点:考查电极反应式、平衡状态判断、可逆反应计算以及盖斯定律的应用等

 

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A.0.1 mol·L-1·min-1

B.0.2mol·L-1·min-1

C.0.9mol·L-1·min-1

D.1.0mol·L-1·min-1

 

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