Question

（2009?肇庆二模）氟化钠是一种重要的氟盐，主要用作农业杀菌剂、杀虫剂、木材防腐剂和生产含氟牙膏等．实验室可通过下图所示的流程以氟硅酸（H₂SiF₆）等物质为原料制取氟化钠，并得到副产品氯化铵：

有关物质在水中溶解度见下表．请回答下列问题：

温度	10℃	20℃	30℃	溶解度：20℃NaF-4g；0℃NH4F-100g； 常温Na2SiF6-微溶于水
NH4Cl溶解度	33.3g	37.2g	41.4g

（1）操作Ⅰ需要用到的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、

漏斗

．
（2）上述流程中发生两步化学反应，第一步反应的化学方程式为：

H₂SiF₆+6NH₄HCO₃=6NH₄F+H₂SiO₃↓+6CO₂↑+3H₂O

，第二步反应的化学方程式为

NH₄F+NaCl=NH₄Cl+NaF↓

．
（3）操作II的作用是

除去NaF、NH₄Cl表面的杂质

；操作Ⅲ的具体过程是

蒸发浓缩溶液，析出多量固体后冷却

．
（4）流程中NH₄HCO₃必须过量，其原因是

保证H₂SiF₆能全部反应；防止在加入NaCl后H₂SiF₆与NaCl反应生成Na₂SiF₆沉淀混入NaF中影响NaF纯度

．
（5）NaF可用于生产含氟牙膏，使用含氟牙膏可以预防龋齿．请说明含有NaF的牙膏如何将羟基磷酸钙[Ca₅（PO₄）₃（OH）]转化为更难溶的氟磷酸钙[Ca₅（PO₄）₃F]

羟基磷酸钙在水中存在溶解平衡：Ca₅（PO₄）₃（OH）?5Ca²⁺+3PO₄^3-+OH^-，当F^-与Ca²⁺、PO₄^3-结合生成了更难溶于水的Ca₅（PO₄）₃F，使上述平衡中Ca²⁺和PO₄^3-减少而向右移动，继续生成更多的Ca₅（PO₄）₃F，难溶物发生了转化

．

Answer 1

分析：本题主要考查了化学与工业生产的相关知识．第一步反应的方程式，根据已知反应物和生成物，可推知其余生成物，配平即得反应方程式．第二步反应是将第一步生成的NH₄F转化为NaF，加入的反应物为NaCl，利用了物质在溶液中溶解度越小则优先析出的特性，所以NaF比NaCl的溶解性小．操作Ⅰ是过滤操作，用到的玻璃仪器包括烧杯、玻璃棒、漏斗；操作Ⅱ是将粗NaF洗涤除去其表面的杂质．操作Ⅲ是将滤液中的溶质进一步提取，故操作是加热蒸发溶剂，析出大量固体后冷却；流程中NH₄HCO₃必须过量，是指第一步操作中必须保证H₂SiF₆能全部反应，以防止生成影响制取物质的纯度．

解答：解：（1）操作Ⅰ是过滤操作，用到的玻璃仪器包括烧杯、玻璃棒、漏斗，故答案为：漏斗；
（2）第一步反应的方程式，反应物有H₂SiF₆、和NH₄HCO₃，生成物有H₂SiO₃、CO₂，根据质量守恒还应有NH₄F，则反应的化学方程式为H₂SiF₆+6NH₄HCO₃=6NH₄F+H₂SiO₃↓+6CO₂↑+3H₂O，第二步反应是将第一步生成的NH₄F转化为NaF，加入的反应物为NaCl，利用了物质在溶液中溶解度越小则优先析出的特性，所以NaF比NaCl的溶解性小，反应的化学方程式为
NH₄F+NaCl=NH₄Cl+NaF↓，
故答案为：H₂SiF₆+6NH₄HCO₃=6NH₄F+H₂SiO₃↓+6CO₂↑+3H₂O；NH₄F+NaCl=NH₄Cl+NaF↓；
（3）操作Ⅱ是将粗NaF洗涤除去其表面的杂质，以得到纯净的NaF，操作Ⅲ是将滤液中的溶质进一步提取，故操作是加热蒸发溶剂，析出大量固体后冷却，
故答案为：除去NaF、NH₄Cl 表面的杂质；蒸发浓缩溶液，析出多量固体后冷却；
（4））流程中NH₄HCO₃必须过量，是指第一步操作中必须保证H₂SiF₆能全部反应，以防止生成Na₂SiF₆沉淀，影响制取物质的纯度，
故答案为：保证H₂SiF₆能全部反应；防止在加入NaCl后H₂SiF₆与NaCl反应生成Na₂SiF₆沉淀混入NaF中影响NaF纯度；
（5）从沉淀平衡移动的角度分析，Ca₅（PO₄）₃F的溶解度小于Ca₅（PO₄）₃（OH），羟基磷酸钙在水中存在溶解平衡：
Ca₅（PO₄）₃（OH）?5Ca²⁺+3PO₄^3-+OH^-，当F^-与Ca²⁺、PO₄^3-结合生成了更难溶于水的Ca₅（PO₄）₃F，使沉淀平衡向右移动，属于沉淀的转化问题．
故答案为：羟基磷酸钙在水中存在溶解平衡：Ca₅（PO₄）₃（OH）?5Ca²⁺+3PO₄^3-+OH^-，当F^-与Ca²⁺、PO₄^3-结合生成了更难溶于水的Ca₅（PO₄）₃F，使上述平衡中Ca²⁺和PO₄^3-减少而向右移动，继续生成更多的Ca₅（PO₄）₃F，难溶物发生了转化．

点评：本题考查较为综合，题目难度角度，注意把握制备流程的反应原理，根据题中信息解答，本题易错点为相关化学方程式的书写，注意从质量守恒的角度思考．