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14.【化学-化学与技术】
工业上可用食盐和石灰石为主要原料,经不同的方法生成纯碱.请回答下列问题:
(1)卢布兰法是以食盐、石灰石、浓硫酸、焦炭为原料,在高温下进行煅烧,再浸取、结晶而制得纯碱.
①食盐和浓硫酸反应的化学方程式为:NaCl+H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NaHSO4+HCl↑或2NaCl+H2SO4(浓) $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2SO4+2HCl↑.
②硫酸钠和焦炭、石灰石反应的化学方程式为:Na2SO4+4C+CaCO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+4CO或Na2SO4+2C+CaCO3 $\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+2CO2(已知硫酸钠做氧化剂,生成物中气体只有一种).
(2)氨碱法的工艺如图2所示,得到的碳酸氢钠经煅烧生成纯碱.
①下面图1中的中间产物C是Ca(OH)2,(填化学式,下同) D是NH3
②装置乙中发生反应的化学方程式为NH3+CO2+NaCl+H2O=NaHCO3+NH4Cl;

(3)联合制碱法是对氨碱法的改进,其优点是除了副产物氯化铵可用作化肥外还有提高食盐利用率、副产物氯化铵可用作化肥、可利用合成氨的产物CO2
(4)有人认为碳酸氢钾与碳酸氢钠的化学性质相似,故也可用氨碱法以氯化钾和石灰石等为原料制碳酸钾.请结合图2的溶解度(S)随温度变化曲线,分析说明是否可行?不可行; 因为KHCO3的溶解度较大,且在常温下与KCl溶解度相差小,当温度高于40℃时,由图象可知,降温结晶时会析出较多的KCl,无法大量析出碳酸氢钾.

分析 (1)①98%浓硫酸为高沸点酸,能制取低沸点的酸氯化氢,食盐和浓硫酸反应生成氯化氢和硫酸钠;
②由题目信息可知,硫酸钠与石灰石、焦炭反应生成CaS、Na2CO3,根据元素守恒可知,还原C的氧化物CO或CO2生成;
(2)①碳酸钙加热分解生成CaO与CO2,故A为CaO,B为CO2,CaO在熟化桶内与水反应生成氢氧化钙;氢氧化钙与氯化铵在混合池内反应生成氨气与氯化钙;
②氨气与氯化钠溶液混合后,在乙中与二氧化碳发生反应,生成NaHCO3、NH4Cl;
(3)能提高原料的利用率,减少废渣的排放,保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高; NH4Cl 可做氮肥;可与合成氨厂联合,可利用合成氨的产物CO2
(4)不可行.因为KHCO3和NH4Cl的溶解度相差不大,当温度高于40℃时,KHCO3的溶解度大于NH4Cl,降温结晶时会析出较多的KCl.

解答 解:(1)①利用高沸点酸制备挥发性酸,且HCl极易溶于水,故利用直接使用98%浓硫酸和氯化钠制取氯化氢,反应为:NaCl+H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NaHSO4+HCl↑或2NaCl+H2SO4(浓) $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2SO4+2HCl↑,
故答案为:NaCl+H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NaHSO4+HCl↑或2NaCl+H2SO4(浓) $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2SO4+2HCl↑;
②由题目信息可知,硫酸钠与石灰石、焦炭反应生成CaS、Na2CO3,根据元素守恒可知,还原C的氧化物CO或CO2生成,故反应方程式为:Na2SO4+4C+CaCO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+4CO或Na2SO4+2C+CaCO3 $\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+2CO2
故答案为:Na2SO4+4C+CaCO3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+4CO或Na2SO4+2C+CaCO3 $\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaS+Na2CO3+2CO2
(2)①碳酸钙加热分解生成CaO与CO2,故A为CaO,B为CO2,CaO在熟化桶内与水反应生成氢氧化钙,故C为Ca(OH)2;氢氧化钙与氯化铵在混合池内反应生成氨气与氯化钙,故D为NH3
故答案为:Ca(OH)2;NH3
②氨气与氯化钠溶液混合后,在乙中与二氧化碳发生反应,生成NaHCO3、NH4Cl,反应方程式为NH3+CO2+NaCl+H2O=NaHCO3+NH4Cl,
故答案为:NH3+CO2+NaCl+H2O=NaHCO3+NH4Cl;
(3)该方法能提高原料的利用率,减少废渣的排放,保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高;NH4Cl 可做氮肥;可与合成氨厂联合,可利用合成氨的产物CO2
故答案为:提高食盐利用率、副产物氯化铵可用作化肥、可利用合成氨的产物CO2
(4)由溶解曲线图可知KHCO3和NH4Cl的溶解度相差不大,当温度高于40℃时,由图象可知,降温结晶时会析出较多的KCl,无法大量析出碳酸氢钾;
故答案为:不可行; 因为KHCO3的溶解度较大,且在常温下与KCl溶解度相差小,当温度高于40℃时,由图象可知,降温结晶时会析出较多的KCl,无法大量析出碳酸氢钾.

点评 本题考查制碱法的工艺的流程,需要学生细读生产工艺图中各物质的变化进行解答,注意根据物质的主要性质分析工业装置和反应原理,题目难度中等.

练习册系列答案
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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

7.下列反应中,属于氧化还原反应的是(  )
A.2NH4++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2NH3•H2O
B.2NO2+2OH-=NO3-+NO2-+H2O
C.SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl
D.CO32-+CO2+H2O=2HCO3-

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

5.(1)应用氨厂生产的氨气,侯德榜设计了侯氏制碱法,其生产流程如下:

①工业合成氨时,通常采用以铁为主的催化剂,在温度为℃和压强为400~500、10~30MPa的条件下合成.
②沉淀池中发生反应的化学方程式NH3+CO2+H2O+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓.
③上述流程中可循环利用的物质为NH3、CO2(填化学式),副产品为NH4Cl(填化学式).
④与氨碱法生产纯碱比较,侯氏制碱法有什么优点?综合利用原料(氯化钠的利用率提高到了96%)、降低成本、减少环境污染.
(2)实验室制备纯碱(Na2CO3)的主要步骤为:将饱和NaCl溶液倒入烧杯加热,控制30-35℃,搅拌下分批加入研细的NH4HCO3固体,加料完毕,保温30分钟,静置、过滤得NaHCO3晶体.用少量蒸馏水洗涤除去杂质、抽干,转入蒸发皿中灼烧得Na2CO3固体.
四种盐在不同温度下的溶解度(g/100g水)表


温度
盐  溶解度
0℃10℃20℃30℃40℃50℃60℃100℃
NaCl35.735.836.036.336.637.037.339.8
NH4HCO311.915.821.027.0----
NaHCO36.98.19.611.112.714.516.4-
NH4Cl29.433.337.241.445.850.455.377.3
⑤反应温度需要控制在30-35℃,原因是温度高于35℃时碳酸氢铵受热分解剧烈,温度低于30℃又减慢了化学反应的速率;
为控制此温度范围,通常采取的加热方法为水浴加热.
⑥保温30分钟,静置后只析出NaHCO3晶体的原因相同温度下,碳酸氢钠的溶解度小.

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

2.在t℃时AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示.t℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是(  )
A.在t℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13
B.在t℃时,AgCl(s)+Br-(aq)═AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数 K≈816
C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变到b点

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

9.对于已达到平衡的可逆反应:A(g)?2B(?)+C(g)△H>0,假设A、C状态保持不变,下列说法正确的是(  )
A.当混合气体的质量不变,说明反应已达平衡状态
B.缩小容器体积,重新达到平衡时,气体混合物中C%可能增大
C.在恒压容器中升高温度,气体混合物中C%可能先增大后减小
D.在恒容容器中升高温度,达到新平衡时,气体的密度增大

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

19.用化学反应原理研究NH3的性质具有重要意义.请回答下列问题:
(1)已知:①4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)△H=-1266.8kJ•mol-1
②N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+180.5kJ•mol-1
写出氨高温催化氧化的热化学方程式4NH3(g)+5O2(g)═4NO(g)+6H2O(g)△H=-905.8kJ•mol-1
(2)氨气、空气可以构成燃料电池,则原电解质溶液显碱性(填“酸性”、“中性”或“碱性”),
负极的电极反应式为2NH3+6OH--6e-═N2+6H2O.
(3)在0.5L的密闭容器中,一定量的N2和H2发生反应:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H=akJ/mol,其化学平衡常数K与温度的关系如下:
温度/oC200300400
K1.00.860.5
①由上表数据可知a<0 (填“>”、“<”或“=”).
②理论上,为了增大平衡时H2的转化率,可采取的措施是ad(填字母序号).
a.增大压强    b.使用合适的催化剂
c.升高温度    d.及时分离出产物中的NH3
③400oC时,测得某时刻氨气、氮气、氢气的物质的量分别为3mol、2mol、1mol,此时刻该反应的v(N2)<v(N2)(填“>”、“<”或“=”).
(4)25oC时,将amol•L-1的氨水与0.1mol•L-1的盐酸等体积混合
①当溶液中离子浓度关系满足c(NH4+)>c(Cl-)时,反应的情况可能为a(填字母序号).
a.盐酸不足,氨水剩余 b.氨水与盐酸恰好完全反应 c.盐酸过量
②当溶液中c(NH4+)=c(Cl-)时,用含a的代数式表示NH3•H2O的电离常数Kb=$\frac{1{0}^{-8}}{a-0.1}$.

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科目:高中化学 来源: 题型:填空题

6.一定条件体积为10L的固定容器中发生:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)+Q  (Q>0)
(1)写出该反应的平衡常数表达式 K=$\frac{{c}^{2}(N{H}_{3})}{c({N}_{2}).{c}^{3}({H}_{2})}$;K和反应物的平衡转化率都能表示可逆反应的进行程度.保持温度不变,增大H2的平衡转化率,则K值c(填编号):
a..增大       b.减小       c.不变     d.无法确定
(2)如图,反应0~2min的v(N2)=0.005mol/(L•min).
(3)据图判断5min时,V大于V(填大于、小于、或等于);10~12min间,V>V(填大于、小于、或等于),可能的原因c(填编号)
a.升高温度        b.增加H2        c.加入N2         d.移去NH3
(4)若在第10min时压缩容器体积,则平衡将向右移动(填向左、向右或不);
达到平衡时c(H2)大于0.03mol/L(填大于、小于或等于)

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

3.氮是大气中含量最多的气体,研究氮及其化合物对人类有重要的意义.
(1)合成氨的原理为:N2(g)+3H2?2NH3△H=-92.4kJ/mol
①将一定量的N2(g)和H2(g)放入1L的密闭容器中,在500℃、2×107Pa下达到平衡,平衡时测得N2为0.1mol,H2为0.3mol,NH3为0.1mol.该反应的平衡常数表达式K=$\frac{{c}^{2}(N{H}_{3})}{c({N}_{2}){c}^{3}({H}_{2})}$,该条件下H2的转化率为33.3%.此温度下该反应的平衡常数K=3.7(L/mol)2
②欲提高H2的转化率,下列措施可行的是ad.
a.向容器中按原比例再充入原料气     b.向容器中再充入惰性气体
c.改变反应的催化剂                 d.液化生成物分离出氨
(2)在2L密闭容器中,800℃时反应2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)△H<0体系中,各成分浓度随时间的变化如图:
①用O2表示从0~2s内该反应的平均速率v=0.0015mol/(L•min).
②能说明该反应已经达到平衡状态的是bc.
a.v(NO2)=2v(O2)      b.容器内压强保持不变
c.v(NO)=2v(O2)   d.容器内的密度保持不变
③为使该反应的反应速率增大,且平衡向正反应方向移动的是c.
a.及时分离出NO2气体           b.适当升高温度
c.增大O2的浓度                 d.选择高效的催化剂
(3)汽车尾气中含有CO、NO2等有毒气体,对汽车加装尾气净化装置,可使有毒气体相互反应转化为无毒气体.4CO(g)+2NO2(g)?4CO2(g)+N2(g)△H=-1 200kJ•mol-1对于该反应,温度不同(T2>T1)、其他条件相同时,下列图象正确的是乙(填代号).

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科目:高中化学 来源: 题型:选择题

4.下列反应的离子方程式书写正确的是(  )
A.碳酸钙与盐酸反应:CO32-+2H+=H2O+CO2
B.稀H2SO4与铁粉反应:2Fe+6H+=2Fe3++3H2
C.氢氧化钡溶液与稀H2SO4反应:Ba2++SO42-=BaSO4
D.将氢氧化铁放入盐酸中:Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O

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