Question

16．氯吡格雷（clopidogrel，1）是一种用于抑制血小板聚集的药物，根据原料的不同，该药物的合成路线通常有两条，其中以2-氯苯甲醛为原料的合成路线如下：

（1）C→D的反应类型是取代反应．
（2）X的结构简式为．
（3）两分子C可在一定条件下反应，生成的有机产物分子中含有3个六元环，写出该反应的化学方程式．
（4）已知：①
②  中氯原子较难水解物质A（  ）可由2-氯甲苯为原料制得，写出以两步制备A的化学方程式、．该合成的第一步主要存在产率低的问题，请写出该步可能存在的有机物杂质的结构简式、．
（5）物质C的某种同分异构体G满足以下条件：
①结构中存在氨基；
②苯环上有两种不同化学环境的氢；
③G能发生银镜反应，其碱性条件下水解的两种产物也能发生银镜反应；
写出符合条件的G的可能的结构简式：．
（6）已知：
写出由乙烯、甲醇为有机原料制备化合物    的合成路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：
   CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 （1）据合成路线图可知，C→D为酯化反应；
（2）对比D、E的结构可知，D→E发生取代反应，由D、E的结构及X分子式确定X的结构；
（3）两分子C可在一定条件下反应生成一种产物，该产物分子中含有3个六元环，应是氨基与羧基之间发生脱水反应，两分子C脱去2分子水生成；
（4）2-氯甲苯在光照条件下取代，再水解可得A；
（5）G的苯环上有两种不同化学环境的氢且能发生银镜反应，其碱性条件下水解的两种产物也能发生银镜反应说明G是对位取代，分别有氨基和甲酸酯，结合已知分析；
（6）乙烯与溴发生加成反应，再发生水解反应生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇与甲醛反应生成．

解答 解：（1）据合成路线图可知，C→D为酯化反应，故答案为：取代；
（2）由D、E的结构可知，D→E发生取代反应，由D、E的结构及X分子式，可知X的结构简式为：，
故答案为：；
（3）两分子C可在一定条件下反应生成一种产物，该产物分子中含有3个六元环，应是氨基与羧基之间发生脱水反应，两分子C脱去2分子水生成，该反应方程式为：，
故答案为：；
（4）2-氯甲苯在光照条件下取代，反应方程式为：，在NaOH的水溶液中水解可生成A，反应方程式为：，在光照条件下，发生取代反应时，还可能生成、，
故答案为：
、；、；
（5）G的苯环上有两种不同化学环境的氢且能发生银镜反应，其碱性条件下水解的两种产物也能发生银镜反应说明G是对位取代，分别有氨基和甲酸酯，G为，
故答案为：；
（6）乙烯加成后水解生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇与甲醛反应生成，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、有机反应类型等，是对有机化学基础的综合考查，充分利用有机物的结构进行分析解答，较好的考查学生分析推理能力，难度中等．