Question

13．一种有机物H的合成路线如下：

回答下列问题：
（1）B的名称是邻氯苯酚；E中的官能团是醚键、氯原子．
（2）⑤的反应类型是取代反应．
（3）D的结构简式为．
（4）写出反应⑦的化学方程式+NaOH$→_{△}^{醇}$+NaBr+H₂O．
（5）F的同分异构体中，满足下列所有条件的有18种（不考虑立体异构）；
a．能发生银镜反应        b．能与NaHCO₃反应放出CO₂
c．结构中除苯环之外不含有其他环    d．苯环上只有两个取代基
其中核磁共振氢谱为6组峰，且峰面积之比为1：1：2：2：2：2的是等（写出其中一种的结构简式）．
（6）参照上述路线和结合已有知识，设计一条以苯和乙醛为原料（无机试剂任选）制备的合成路线．

Answer 1

分析 （1）对比A、C的结构，结合B的分子式可知B的结构简式为；根据E的结构可知，含有的官能团为醚键、氯原子；
（2）对比E、F的结构简式，E中氯原子被-COCH₂CH₃取代；
（3）对比C、E的结构，结合D的分子式可知，D的结构简式为：；
（4）反应⑦发生卤代烃的消去反应；
（5）F（）的同分异构体满足：
a．能发生银镜反应，说明含有醛基；
b．能与NaHCO₃反应放出CO₂，说明含有羧基；
c．结构中除苯环之外不含有其他环，
d．苯环上只有两个取代基，
侧链为-COOH、-CH₂CH₂CHO，或者-COOH、-CH（CHO）CH₃，或者-CHO、-CH₂CH₂COOH，或者-CHO、-CH（COOH）CH₃，或者-CH₂COOH、-CH₂CHO，或者-CH₃、-CH（COOH）CHO，各有邻、间、对3种；
（6）苯与氯气发生取代反应生成氯苯，氯苯与乙醛发生取代反应生成，与NaBr/FeBr₂、硫酸发生取代反应生成，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成．

解答 解：（1）对比A、C的结构，结合B的分子式可知B的结构简式为，名称为邻氯苯酚；根据E的结构可知，含有的官能团为醚键、氯原子，
故答案为：邻氯苯酚；醚键、氯原子；
（2）对比E、F的结构简式，E中氯原子被-COCH₂CH₃取代，属于取代反应，故答案为：取代反应；
（3）对比C、E的结构，结合D的分子式可知，D的结构简式为：，故答案为：；
（4）反应⑦发生卤代烃的消去反应，反应方程式为：+NaOH$→_{△}^{醇}$+NaBr+H₂O，
故答案为：+NaOH$→_{△}^{醇}$+NaBr+H₂O；
（5）F（）的同分异构体满足：
a．能发生银镜反应，说明含有醛基；
b．能与NaHCO₃反应放出CO₂，说明含有羧基；
c．结构中除苯环之外不含有其他环，
d．苯环上只有两个取代基，
侧链为-COOH、-CH₂CH₂CHO，或者-COOH、-CH（CHO）CH₃，或者-CHO、-CH₂CH₂COOH，或者-CHO、-CH（COOH）CH₃，或者-CH₂COOH、-CH₂CHO，或者-CH₃、-CH（COOH）CHO，各有邻、间、对3种，共有18种，
其中核磁共振氢谱为6组峰，且峰面积之比为1：1：2：2：2：2的一种同分异构体为：等，
故答案为：18；等；
（6）苯与氯气发生取代反应生成氯苯，氯苯与乙醛发生取代反应生成，与NaBr/FeBr₂、硫酸发生取代反应生成，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成，合成路线流程图为：$→_{△}^{Cl_{2}}$$→_{AlCl_{3}}^{CH_{3}CHO}$$→_{H_{2}SO_{4}}^{NaBr/FeBr_{2}}$$→_{△}^{NaOH水溶液}$，
故答案为：$→_{△}^{Cl_{2}}$$→_{AlCl_{3}}^{CH_{3}CHO}$$→_{H_{2}SO_{4}}^{NaBr/FeBr_{2}}$$→_{△}^{NaOH水溶液}$．

点评 本题考查有机物的推断与合成、机反应类型、限制条件同分异构体书写、有机反应方程式书写等，熟练掌握官能团的性质与转化，是对有机化学基础的综合考查．