Question

（9分）实验室常利用甲醛法测定（NH4）2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH4+＋6HCHO===3H＋＋6H2O＋（CH2）6N4H＋[滴定时，1 mol（CH2）6N4H＋与1 mol H＋相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸．某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：
步骤Ⅰ：称取样品1．500 g．
步骤Ⅱ：将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀．
步骤Ⅲ：移取25．00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入1～2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点．按上述操作方法再重复2次．
（1）根据步骤Ⅲ填空：
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数________（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积________（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）．
③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察______．
A．滴定管内液面的变化
B．锥形瓶内溶液颜色的变化
④滴定达到终点时，酚酞指示剂由______色变成_____________________色．
（2）滴定结果如下表所示：

滴定次数	待测溶液的体积/mL	标准溶液的体积
		滴定前刻度/mL	滴定后刻度/mL
1	25．00	1．02	21．03
2	25．00	2．00	21．99
3	25．00	0．20	20．20

若NaOH标准溶液的浓度为0．101 0 mol/L，则该样品中氮的质量分数为________．

Answer 1

（1）①偏高　②无影响　③B　④无　粉红（或浅红）（2）18．85%

（1）①碱式滴定管如果没有用标准液润洗，则氢氧化钠溶液的浓度将变小，则消耗氢氧化钠溶液的体积偏大，测定结果偏高；
②锥形瓶只能用蒸馏水润洗，所以不影响；
③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察锥形瓶内溶液颜色的变化，答案选B；
④滴定达到终点的判断是当加入最后一滴，溶液有无色变成粉红(或浅红)色，且30s不变色。
（2）三次实验中消耗的氢氧化钠溶液的体积分别是20.01ml、19.99ml、20.00ml，所以三次的平均值为20.00ml，所以25.00mL溶液中氢离子的物质的量为0.02L×0.1010mol/L＝0.00202mol。则原溶液中氢离子的物质的量为0.00202mol×10＝0.0202mol，所以NH₄⁺的物质的量也是0.0202mol。因此该样品中氮的质量分数为。