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(12分)铜及其化合物在工农业生产及日常生活中应用非常广泛。某研究小组用粗铜(含杂质铁)制备氯化铜晶体(CuCl2.2H2O)的流程如下。

已知常温下,Cu2+、Fe3+的氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时的pH见下表:

请回答下列问题:

(1)溶液I中加入试剂X可以调节溶液pH,从而除去Fe3+且不引入杂质。

①试剂X可选用下列物质中的__________(填代号)。

a.CuO b.NaOH c.Cu d.Cu(OH)2

②调节溶液pH时,理论上可选择pH最大范围是__________。

(2)由溶液Ⅱ制备CuCl2.2H2O的操作依次为:边滴加浓盐酸边加热浓缩、__________(填操作名称)、过滤、洗涤干燥。

(3)向溶液Ⅱ中通入H2S气体,溶液变浑浊,pH减小,用离子方程式解释其原因:__________.

(4)某学习小组用碘量法测定CuCl2.2H2O样品的纯度(杂质不与发生反应)。实验如下:

a.准确称取CuCl2.2H2O样品mg于小烧杯中,加入适量蒸馏水和足量的碘化钾,再滴入适量的稀硫酸,充分反应后,将所得混合液配成250 mL待测溶液。(已知:

b.移取25. 00 mL待测溶液于锥形瓶中,加几滴指示剂,用c molNa2S2O3标准液滴定至终点,重复2次,测得消耗标准液体积的平均值为V mL。 (已知:

①实验中使用的指示剂名称为____________。

②达到滴定终点时,仰视滴定管读数将使测定结果_________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

③该样品中CuCl2.2H2O 的质量分数为_________(用含m、c、V的代数式表示,不用化简)。

(1)①ad ②3.2≤PH<4.7 (2)冷却结晶 (3)H2S+Cu2+=2H++CuS↓

(4) ①淀粉溶液 ②偏高 ③ [(171cv×10-3×10)÷m]×100%

【解析】

试题分析:(1)①加入试剂X可以调节溶液pH,使Fe3+全部沉淀,同时不引进新杂质,所以可以用Cu(OH)2、CuCO3 、CuO、Cu2(OH)2CO3 等,选ad,②调节溶液pH时,必须使铁离子沉淀完全,即PH值必须大于等于3.2,且不能使Cu2+沉积,即PH值必须小于4.7;

(2)由溶液到结晶水合物的基本操作为加热浓缩,冷却结晶、过滤、洗涤干燥等步骤;

(3)溶液Ⅱ中主要成分为CuSO4溶液,通入H2S气体,溶液变浑浊,说明有沉淀生成,生成CuS沉淀,同时pH减小,说明有H+生成,该反应的离子方程式为H2S+Cu2+=2H++CuS↓

(4)①硫代硫酸钠滴定碘单质,利用碘单质遇淀粉变蓝选择指示剂为淀粉;②达到滴定终点时,仰视滴定管读数导致终点数读大了,将使测定结果偏高;③2Na2S2O3 +I2═Na2S4O6+2NaI,2Cu2++4I-=2CuI↓+I2;

根据化学反应可得关系式: 2Na2S2O3 ~2Cu2+ n(Na2S2O3 )=cv×10-3mol,则CuCl2?2H2O的物质的量为:cv×10-3×10mol,该样品中CuCl2?2H2O 的质量分数为[(171cv×10-3×10)÷m]×100%。

考点:考查物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用;制备实验方案的设计。

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