Question

14．伪麻黄碱（D）是新康泰克的成分之一，能够缓解感冒时带来的鼻塞、流鼻涕和打喷嚏等症状，其中一种合成路线如下：

回答下列问题：
（1）伪麻黄碱（D）的分子式为C₁₀H₁₅NO；B中含有的官能团有羰基和溴原子（写名称）．
（2）写出 B-C反应的化学方程式：．C-D的反应类型为还原反应．
（3）B的消去产物可以用于合成高分子化合物E，请写出 E的结构简式：．
（4）满足下列要求的A的同分异构体有4种；
①能发生银镜反应 ②苯环上的一氯代物有两种结构；写出其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为6：2：1：1的为（写结构简式）．
（5）已知：RCOOH$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$．参照上述合成路线，设计一条由苯和乙酸为起始原料制备的合成路线：．

Answer 1

分析 （1）根据D的结构简式可知其分子式，根据B的结构简式可知其所含的官能团；
（2）比较B的结构简式与C的分子式可知，B与CH₃NH₂发生取代反应生成C，比较C的分子式与D的结构简式可知，C发生还原反应生成D，据此答题；
（3）B中溴原子与邻位碳上的氢原子发生消去反应生成碳碳双键，碳碳双键可以发生加聚反应，据此确定E的结构；
（4）根据条件①能发生银镜反应，说明有醛基，②苯环上的一氯代物有两种结构，其中核磁共振氢谱为4组峰，即苯环上有两种位置的氢原子，分子中有四种位置的氢原子，且峰面积之比为6：2：1：1，即个数比为6：2：1：1，据此可写出A的同分异构体；
（5）由苯和乙酸为起始原料制备，可以将CH₃COOH与氯气发生信息中的取代反应生成CH₃COCl，与苯在氯化铝作催化剂的条件下发生取代反应生成甲苯酮，甲苯酮发生还原反应即可得产品．

解答 解：（1）根据D的结构简式可知其分子式为C₁₀H₁₅NO，根据B的结构简式可知其所含的官能团为羰基和溴原子，
故答案为：C₁₀H₁₅NO；羰基和溴原子；
（2）比较B的结构简式与C的分子式可知，B与CH₃NH₂发生取代反应生成C，反应方程式为，比较C的分子式与D的结构简式可知，C发生还原反应生成D，
故答案为：；还原反应；
（3）B中溴原子与邻位碳上的氢原子发生消去反应生成碳碳双键，碳碳双键可以发生加聚反应得到E为，
故答案为：；
（4）根据条件①能发生银镜反应，说明有醛基，②苯环上的一氯代物有两种结构，即苯环上有两种位置的氢原子，则符合条件的A的同分异构体为苯环的对位上连有两个基团：-CH₂CH₃、-CHO或：-CH₂CHO、-CH₃，也可以是连有三个基团结构为，所以共有4种，其中核磁共振氢谱为4组峰，分子中有四种位置的氢原子，且峰面积之比为6：2：1：1，即个数比为6：2：1：1的A的同分异构体为，
故答案为：4；；
（5）由苯和乙酸为起始原料制备，可以将CH₃COOH与氯气发生信息中的取代反应生成CH₃COCl，与苯在氯化铝作催化剂的条件下发生取代反应生成甲苯酮，甲苯酮发生还原反应即可得产品，其合成路线为，
故答案为：．

点评 本题涉及有机化合物之间的转化关系、官能团及性质、有机反应类型、有条件的同分异构体的书写、有机合成等相关知识，明确有机物的官能团及其性质是解本题关键，难度中等．