Question

17．己知A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物；其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等化工产品，A可能发生如图所示的变化．

试回答：
（l）写出符合下述条件的A的同分异构体的结构简式（各任写一种）：
a．具有酸性CH₃CH₂CH₂COOH[或（CH₃）₂CHCOOH]；
b．能发生水解反应CH₃CH₂COOCH₃[或CH₃COOCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂]．
（2）A分子中官能团的名称是醛基、羟基，D的结构简式CH₃COCH₂COOH．
（3）C→D的反应类型是a，E→F的反应类型是b、c
a．氧化反应      b．还原反应    c．加成反应        d．取代反应
（4）写出化学方程式：A→BCH₃CH（OH）CH₂CHO$\stackrel{一定条件}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O．
（5）写出 E 在一定条件下生成高聚物的化学方程式：．
（6）C的同分异构体C_l与C有相同官能团，两分子C_l脱去两分子水形成含有六元环的C₂，写出C₂可能具有的结构简式：．

Answer 1

分析 A无酸性且不能水解，则A中不含酯基和羧基，A能与银氨溶液反应，则A含有醛基，A能发生消去反应，则A中含有醇羟基，A发生消去反应生成B，B中含有一个甲基和碳碳双键，则B的结构简式为：CH₃CH=CHCHO，A在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，则A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A被银氨溶液氧化生成C，C的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂COOH，A在合适的氧化剂反应生成D，根据题给信息知，D的结构简式为：CH₃COCH₂COOH．B和氢气发生加成反应生成F，F的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B被还原生成E，E能使溴水褪色，说明含有碳碳双键，不发生银镜反应，说明不含醛基，则E的结构简式为：CH₃CH=CHCH₂OH，据此解答．

解答 解：A无酸性且不能水解，则A中不含酯基和羧基，A能与银氨溶液反应，则A含有醛基，A能发生消去反应，则A中含有醇羟基，A发生消去反应生成B，B中含有一个甲基和碳碳双键，则B的结构简式为：CH₃CH=CHCHO，A在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，则A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A被银氨溶液氧化生成C，C的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂COOH，A在合适的氧化剂反应生成D，根据题给信息知，D的结构简式为：CH₃COCH₂COOH．B和氢气发生加成反应生成F，F的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B被还原生成E，E能使溴水褪色，说明含有碳碳双键，不发生银镜反应，说明不含醛基，则E的结构简式为：CH₃CH=CHCH₂OH，
（1）由上述分析可知，A为CH₃CH（OH）CH₂CHO，A的同分异构体：
a．具有酸性，含有-COOH，则为CH₃CH₂CH₂COOH[或（CH₃）₂CHCOOH]；，
b．能发生水解反应，含有酯基，则为CH₃CH₂COOCH₃[或CH₃COOCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂]，
故答案为：CH₃CH₂CH₂COOH[或（CH₃）₂CHCOOH]；CH₃CH₂COOCH₃[或CH₃COOCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂]；
（2）A为CH₃CH（OH）CH₂CHO，含有的官能团有：醛基、羟基，D的结构简式为：CH₃COCH₂COOH，
故答案为：醛基、羟基；CH₃COCH₂COOH；
（3）C→D的反应是CH₃CH（OH）CH₂COOH中不羟基氧化成羰基，所以反应类型是氧化反应，E→F是CH₃CH=CHCH₂OH与氢气发生加成反应生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，属于还原反应，
故答案为：a；  b、c；
（4）A→B化学方程式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO$\stackrel{一定条件}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O，
故答案为：CH₃CH（OH）CH₂CHO$\stackrel{一定条件}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O；
（5）E生成高聚物的化学方程式为：，
故答案为：；
（6）C的同分异构体C_l与C有相同官能团，则C_l的结构可能为CH₃CH₂CH（OH）COOH或（CH₃）₂C（OH）COOH，两分子C_l脱去两分子水形成含有六元环的C₂，C₂可能具有的结构简式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断，由A的分子式及其发生的反应确定B的结构是推断的突破口，掌握官能团的性质与转化是关键，对学生的逻辑推理有较高的要求，难度中等．