Question

γ-聚谷氨酸（γ-PGA）是一种具有水溶性、可生物降解、可食用的对人体和环境无毒的高分子聚合物，广泛应用于食品和医药等领域．下图是根据实际需要和目的，对γ-聚谷氨酸（γ-PGA）中的羧基进行化学修饰的路线，其中B、C、F均为高分子化合物．

已知：
a．CH₂=CH₂+CO+H₂

催化剂

b．COOR′+R″OH

催化剂

△

RCOOR″+R′OH
请回答：
（1）C的单体的结构简式为

 

．D→E的反应类型是

 

．
（2）γ-PGA与NaHCO₃溶液反应，可观察到的实验现象是

 

．
（3）下列关于CH₃CH=CH₂的说法中，正确的是

 

（填字母序号）．
a．能使KMnO₄酸性溶液褪色              
b．它的同分异构体环丙烷属于不饱和烃
c．与HBr发生加成反应可得到两种产物     
d．可以用溴的四氯化碳溶液鉴别丙烯和丙炔
（4）D的核磁共振氢谱有4个吸收峰，D发生银镜反应的化学方程式为：

 

．
（5）E与邻苯二甲酸（）反应生成的产物DBP（C₁₆H₂₂O₄）是广泛使用的增塑剂之一．
DBP有多种同分异构体，其中符合下列条件的DBP的结构简式

 

．
a.1mol 化合物能与2mol NaHCO₃反应      b．苯环上只有两个相同的无支链取代基
c．苯环上的一氯取代物有三种．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：

分析：由C的结构可知，其单体的结构简式为，对比γ-PGA与C的结构可知，γ-PGA中羧基与碳酸氢钠发生反应生成B，B中Na被-CH₂CH₃取代生成C，则B为，由信息a可知，丙烯与CO、氢气在催化剂条件下得到D，结合（5）中D的核磁共振氢谱有4个吸收峰，则D为CH₃CH₂CH₂CHO，D与氢气发生加成反应生成E为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，E与C发生信息b中交换反应得到F与乙醇，则F的结构简式为．
（5）正丁醇与邻苯二甲酸反应生成的产物DBP（C₁₆H₂₂O₄），DBP有多种同分异构体，其中同时符合下列条件的DBP的同分异构体：
a．1mol化合物能与2mol NaHCO₃反应，含有2个-COOH；b．苯环上只有两个相同的无支链取代基，c．苯环上的一氯取代物有三种，则两个相同的取代基处于间位，可以看作丁烷中2个氢原子被苯环、-COOH取代，丁烷有CH₃CH₂CH₂CH₃、CH₃CH（CH₃）₂，固定羧基位置、移动苯环确定同分异构体数目．

解答： 解：由C的结构可知，其单体的结构简式为，对比γ-PGA与C的结构可知，γ-PGA中羧基与碳酸氢钠发生反应生成B，B中Na被-CH₂CH₃取代生成C，则B为，由信息a可知，丙烯与CO、氢气在催化剂条件下得到D，结合（5）中D的核磁共振氢谱有4个吸收峰，则D为CH₃CH₂CH₂CHO，D与氢气发生加成反应生成E为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，E与C发生信息b中交换反应得到F与乙醇，则F的结构简式为，
（1）由C的结构可知，其单体的结构简式为，D→E的反应类型是加成反应（或还原反应），
故答案为：；加成反应（或还原反应）；
（2）γ-PGA中羧基与碳酸氢钠发生反应生成与二氧化碳，有无色气体生成，
故答案为：有无色气体生成；
（3）下列关于CH₃CH=CH₂的说法中，正确的是：
a．含有碳碳双键，能使KMnO₄酸性溶液褪色，故a正确；
b．它的同分异构体环丙烷中碳原子之间都是单键，属于饱和环烃，故b错误；
c．与HBr发生加成反应可得到CH₃CH₂CH₂Br、CH₃CHBrCH₃两种产物，故c正确；
d．丙烯和丙炔均匀溴发生加成反应，不能用溴的四氯化碳溶液鉴别，故d错误，
故选：ac；
（4）D为CH₃CH₂CH₂CHO，发生银镜反应的化学方程式为CH₃CH₂CH₂CHO+2 Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₃CH₂CH₂CHO+2 Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（5）正丁醇与邻苯二甲酸反应生成的产物DBP（C₁₆H₂₂O₄），DBP有多种同分异构体，其中同时符合下列条件的DBP的同分异构体：
a．1mol化合物能与2mol NaHCO₃反应，含有2个-COOH；b．苯环上只有两个相同的无支链取代基，c．苯环上的一氯取代物有三种，则两个相同的取代基处于间位，符合条件的其中一种同分异构体的结构简式为等，
故答案为：等．

点评：本题考查有机物的推断与合成、有机反应类型、有机物的结构与性质、同分异构体书写、有机反应方程式书写等，充分利用有机物的结构与反应信息进行解答，题目难度中等．