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【题目】I:氢化亚铜(CuH)是一种难溶物质,用CuSO4溶液和“另一物质”在40~50℃时反应可生成它。CuH不稳定、易分解、在氯气中能燃烧,与稀盐酸反应能生成气体;Cu+在酸性条件下发生的反应是2Cu+= Cu2++Cu。根据以上信息回答:

(1)用CuSO4溶液和“另一物质”制CuH的反应中,用氧化还原观点分析,这“另一物质”在反应中所起的作用是____________。

(2)写出CuH在氯气中燃烧的化学反应方程式________________________。

(3)CuH溶解在稀盐酸中生成的气体是______________,如果反应中生成了标准状况下22.4 L的气体,被还原的离子得电子的物质的量是__________。

II:用高效的二氧化氯(ClO2)替代液氯进行消毒,可避免产生对人体健康有害的有机氯代物。

(1)工业上,ClO2常用NaClO3和Na2SO3溶液混合并加硫酸酸化后反应制得,则化学反应方程式为__________________________。

(2) 有效氯含量是含氯消毒剂的一个重要指标,有效氯含量的定义:从HI中氧化出相同量的I2所需Cl2的质量与指定含氯消毒剂的质量之比,常用百分数表示。则ClO2的有效氯含量是___________。

(3)某同学欲对用ClO2消毒过的自来水进行氯元素含量的测定(假定ClO2全部转化为Cl),他进行了如下实验:向30.00 mL水样中加几滴K2CrO4溶液作指示剂,用0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴定,当有砖红色Ag2CrO4沉淀出现时,达滴定终点,此时用去AgNO3溶液12.12 mL。

①水样中Cl的物质的量浓度是__________。

②已知Ksp(AgCl)=1.78×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.00×10-12。如在滴定终点时,测得溶液中CrO42-的浓度是5.0×10-3mol·L-1。试计算此时溶液中Cl的浓度是_________。

【答案】Ⅰ:(1)还原剂(2)2CuH+3Cl22CuCl2+2HCl(3)H2(1分)1.5mol

II(1)2NaClO3+Na2SO3+H2SO4===2Na2SO4+2ClO2↑+H2O

(2)263%(2.63)(3)①4.04×10-4mol·L-1②8.9×10-6mol·L-1

【解析】

试题分析:Ⅰ:(1)用CuSO4溶液和“另一物质可以”制CuH,由于在CuSO4中Cu元素的化合价是+2价,反应后变为CuI中的+1价,化合价降低,得到电子,CuSO4作氧化剂,则另一物质在该反应中要失去电子,作还原剂,表现还原性;

(2)CuH在氯气中燃烧产生CuCl2和HCl,反应的化学反应方程式是2CuH+3Cl22CuCl2+2HCl;

3)CuH溶解在稀盐酸中发生氧化还原反应,产生CuCl2和氢气,反应的方程式是2CuH+2HCl=CuCl2+2H2+Cu,因此生成的气体是H2。如果反应中生成了标准状况下22.4 L的气体,即产生了1mol氢气,被还原的离子得电子的物质的量是1mol+0.5mol=1.5mol;

II:(1反应中亚硫酸钠是还原剂,硫酸钠是氧化产物,氯酸钠是氧化剂,二氧化氯是还原产物,反应的方程式为2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2Na2SO4+2ClO2↑+H2O

2)由Cl2+2HI=I2+2HCl、2ClO2+10HI=2HCl+5I2+4H2O可知,均生成5molI2时需要氯气、二氧化氯的物质的量比为5:2,所以ClO2的有效氯含量为(5×71 g·mol—1)/(2×67.5 g·mol—1)×100%=263%(或2.63)。

3Ag++Cl=AgCl可知,nCl-=12.12×0.001L×0.001000molL-1=12.12×10-6mol,所以水样中cCl-=12.12×106mol/30×103L=4.04×10-4 molL-1

当c(CrO42-)=5.0×10-3mol·L-1出现砖红色沉淀时,由Ksp(Ag2CrO4)和 c(CrO42-)=5.00×10-3,得c(Ag+)=mol/L=2.00×10-5 molL-1,所以cCl-=1.78×1010/2.00×105=8.90×10-6 molL-1

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