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(12分)空气质量与我们的健康息息相关,目前我国通过监测6项污染物的质量浓度来计算空气质量指数(AQI),SO2、NO2和CO是其中3项中的污染物。

(1)人们曾经使用铅室法生产硫酸,其主要反应为:SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)

①若已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=a kJ·mol-1

2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=b kJ·mol-1

则SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g) ΔH= kJ·mol-1。

②一定温度下,向固定体积为2 L的密闭容器中充入SO2和NO2各1 mol,发生如下反应:SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)。下列事实中不能说明该反应达到平衡状态的是 (选填序号)。

a.体系压强保持不变

b.混合气体的颜色保持不变

c.NO的物质的量保持不变

d.每生成1 mol SO3的同时消耗1 mol NO2

③测得②中反应5 min末到达平衡,此时容器中NO与NO2的体积比为3:1,则这段时间内SO2的反应速率υ(SO2)= ,此反应在该温度下的平衡常数K= 。

(2)甲醇日趋成为重要的有机燃料,通常利用CO和H2合成甲醇,其反应的化学方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。今在一容积可变的密闭容器中,充有10 mol CO和20 mol H2,用于合成甲醇。CO的平衡转化率(α)与温度(T)、压强(P)的关系如图所示:

①上述合成甲醇的反应为 反应(填“放热”或“吸热”)。

②A、B、C三点的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为 。

(12分,每空2分)

(1) ①a-b/2 ②ad ③0.075 mol/(L·min) ;9

(2) ①放热 ②KA=KB>KC

【解析】

试题分析:(1)①根据盖斯定律,将2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=a kJ·mol-1

2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=b kJ·mol-1相减后除以2,可得SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g) ΔH=(a-b)/2kJ/mol;

②a、容器的体积固定,该反应是气体的物质的量不变的可逆反应,所以容器的压强一直不变,不能说明该反应达到平衡状态,正确;b、二氧化氮是红棕色气体,达到平衡状态时,气体的颜色不再变化,能说明该反应达到平衡状态,错误;c、根据平衡状态的定义,达到平衡时各物质的物质的量均保持不变,能说明该反应达到平衡状态,错误;d、每生成1 mol SO3的同时消耗1 mol NO2都表示正反应的速率,所以不能说明反应达到平衡状态,正确,答案选ad;

③恒温恒容条件下,气体的体积之比也是气体的物质的量之比,平衡时容器中NO与NO2的物质的量比为3:1,根据N元素守恒,说明平衡时NO2的物质的量是1/(1+3)mol=0.25mol,NO的物质的量是0.75mol,SO2与NO2的起始物质的量之比等于化学方程式中系数之比,所以平衡时二氧化硫的物质的量也是0.25mol,则υ(SO2)=(1-0.25)mol/2L/5min=0.075 mol/(L·min);根据平衡常数的计算公式,二氧化氮与二氧化硫的平衡浓度均是0.25mol/2L=0.125mol/L,NO与三氧化硫的浓度都是0.75mol/2L=0.275mol/L,所以此反应在该温度下的平衡常数K=0.3752/0.1252=9;

(2)①根据图像可知,随温度升高,CO的转化率降低,说明温度升高,平衡逆向移动,所以合成甲醇的反应为放热反应;

②A与B点的温度相同,所以平衡常数相等;合成甲醇的反应是放热反应,温度升高,平衡常数减小,C点的温度高于A、B点,所以C点的平衡常数小,则A、B、C三点的平衡常数KA、KB、KC的大小关系为KA=KB>KC。

考点:考查盖斯定律的应用,反应速率、平衡常数的计算,化学平衡的移动的判断,化学反应与能量的关系判断

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序号

CO2

SO2

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HCl

CO2

石灰水

CO2

SO2

Ba(NO3)2

NO2

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CaSO4

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CaCO3

BaSO4

BaCO3

2.6×10-2

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