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现有常温下的四种溶液(如下表),下列有关叙述中正确的是(  )
溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 硫酸
pH 11 11 3 3
A.在①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后,①的pH减小,②的pH不变
B.V1L④与V2L②溶液混合后,若混合后溶液pH=4,则V1:V2=9:11
C.分别加水稀释10倍、四种溶液的pH:①>②>③>④
D.将①、④两种溶液等体积混合,所得溶液中:c(NH+4)>c(SO2-4)>c(OH-)>c(H+
A、在①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后,①中溶解形成的铵根对弱电解质的电离平衡起到了抑制作用,氢氧根离子浓度减小,pH减小;②中溶解的铵根离子与氢氧化钠溶液中的氢氧根离子会结合成弱电解质一水合氨,减小氢氧根离子的浓度,pH减小,故A错误;
B、②中氢氧根离子浓度为10-3mol/L,④中氢离子浓度为10-3mol/L,混合反应后溶液pH=4,说明氢离子过量,混合溶液中的氢离子浓度为10-4mol/L,10-4mol/L=
n(H+)-n(OH-)
V1+V2
=
V1L×10-3mol/L-V2×10-3mol/L
V1+V2
,整理得V1:V2=11:9,故B错误;
C、①氨水pH=11,平衡状态下氢氧根离子浓度为10-3mol/L;②氢氧化钠pH=11,氢氧根离子浓度为10-3mol/L;③醋酸pH=3,平衡状态下氢离子浓度为10-3mol/L;④硫酸pH=3,溶液中氢离子浓度为10-3mol/L;分别加水稀释10倍、四种溶液的pH大小为,碱比酸的pH大,弱碱弱酸存在电离平衡,加水稀释比强酸强碱的pH变化小,所以得到①>②>④>③,故C错误;
D、将①氨水PH=11,平衡状态下氢氧根离子浓度为10-3mol/L④硫酸PH=3,溶液中氢离子浓度为10-3mol/L两种溶液等体积混合,氨水中平衡状态下的氢氧根离子与硫酸中的氢离子恰好反应,氨水又电离出氢氧根离子和铵根离子,依据电离方程式NH3?H20?NH4++OH-;H2SO4=2H++SO42-,可知C(SO42-)=2.5×10-4mol/L,C(NH4+)>5×10-4mol/L,C(OH-)>C(H+),综上所述可知溶液中的离子浓度大小c(NH+4)>c(SO2-4)>c(OH-)>c(H+),故D正确;
故选D.
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a.水的电离程度①中最小,③中最大
b.水的电离程度①中最大,②③④相等
c.将②③等体积混合,所得的溶液中由水电离出来的c(OH-)<1×10-7mol/L
d.将①③等体积混合,所得的溶液中由水电离出来的c(OH-)>1×10-7mol/L.

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