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【题目】卤素单质都是重要的化工原料。其课外小组在实验室完成了下列有关卤素单质的实验。

(1)设计以下装置(夹持装置已略去),进行实验,模拟海水提溴的部分过程。

①a是一种黄绿色气体。A装置中通入a气体的目的是____________________(用离子方程式表示)。

②A装置中通入a气体一段时间后,停止通入,改通入热空气。通入热空气的目的是____________________

③反应过程中,B装置中有SO42-生成。则气体b的化学式是____________________。检验B装置的溶液中含有SO42-的方法是______________________________

④C装置的作用是________________________________________

⑤该小组同学向反应后B装置的溶液中通入a气体,充分反应得到混合液。一位同学根据溴的沸点是59℃,提出采用__________方法从该混合液中分离出溴单质;另一位同学向该混合液中加入四氯化碳,充分振荡、静置后放出下层液体,该过程中应用的方法包括______________________________

(2)设计实验:比较C12、Br2、I2三种单质的氧化性强弱。实验记录如下:

实验步骤

实验现象

溶液变为黄色

溶液变为黄色

溶液变为蓝色

实验结论

氧化性:Cl2>Br2

氧化性:Br2>I2

①你认为上述实验设计(填“”或“不能”__________达到实验目的,理由是______________________________

②Cl2、Br2、I2三种单质氧化性的递变性,用原子结构解释原因:________________________________________

【答案】 Cl2+2Br-=Br2+2Cl- 将溴单质吹出 SO2 加入HCl溶液无沉淀生成,在滴入BaCl2溶液出现沉淀 吸收尾气中Cl2、Br2、SO2,防止污染环境 蒸馏 萃取和分液 不能 I实验后的溶液中可能存在过量的Cl2,干扰Br2和I2的氧化性比较 Cl、Br、I均为卤族元素,原子半径依次增大,原子核对电子的吸引能力依次减弱,得电子能力下降,因而氧化性逐渐减弱。

【解析】(1)①要想使溴离子变成溴单质,则加入的a能和溴离子发生反应生成溴单质,氯气能和溴离子发生置换反应生成溴单质,离子反应方程式为Cl2+2Br-=2Cl-+Br2
②溴易挥发,升高温度促进其挥发,所以通入热空气的目的是吹出Br2
③使溴蒸气转化为氢溴酸以达到富集的目的,可知气体bSO2,发生的反应为Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4,反应过程中,B装置中有SO42-生成.检验SO42-的方法是取少量B装置中反应后的溶液于试管中,滴加氯化钡溶液,产生白色沉淀,证明有SO42-
④氯气不可能完全反应,氯气和溴离子反应生成溴单质,未反应的二氧化硫、氯气和溴都有毒,不能直接排空,且这几种物质都能和碱反应,所以C装置是尾气处理装置,可知C的作用为吸收未反应的Cl2Br2SO2

⑤根据溴的沸点是59可采用蒸馏方法从该混合液中分离出溴单质;向该混合液中加入四氯化碳,充分振荡、静置后放出下层液体,此过程中采用的混合物分离方法为萃取和分液

(2)①中所得溶液中可能含有过量的氯气,对后继氧化性强弱的比较产生干扰,故不能达到目的;

②同一主族元素从上到下原子核外电子层数依次增多,原子半径逐渐增大,原子核对外层电子的吸引力减弱,得电子能力逐渐减弱,氧化性减弱,故Cl2Br2I2氧化性逐渐减弱。

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②Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g) △H=-28.5kJ/mol

③ 断裂lmol CO(s)气体中的化学键需要吸收1O76kJ的能量

断裂lmolCO2(s)气体中的化学键需要吸收1490kJ的能量

请回答下列问题:

(l)断裂1molC(s)中所有化学键需要吸收的能量为_________

(2)T1℃时,向密闭容器中加入一定量的Fe2O3和C,发生反应①,达到平衡后,CO2的浓度为a mol/L;其他条件不变,缩小容器容积,再次达到平衡时,CO2的浓度为bmol/L,则a____b (选填“>”“<”或“=”)。

(3)起始温度均为T2℃时,向容积为10L的三个恒容密闭容器中,分别加入一定量的Fe2O3和CO发生反应②,测得相关数据如表所示:

编号

容器

起始时物质的量/mol

平衡时物质的量/mol

平衡常数(K)

Fe2O3

CO

Fe

1

恒温

0.5

1.5

0.8

K1

2

恒温

2

3

m

K2

3

绝热

1

1.5

n

K3

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A.m>2n B. 容器1和容器2中CO的平衡转化率al<a2

C. K1=K3 D. 平衡时气体压强:P3>Pl

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②向该溶液中加入足量的BaCl2溶液,使CO沉淀完全。

③向所得混合液中滴入23滴酚酞指示剂,然后用c mol·L1的盐酸进行滴定。

④当反应达终点时,测得消耗盐酸的体积为V mL

⑤计算样品的纯度。

试回答下面的问题

(1)滴定终点时溶液颜色如何变化:_____________________________________________

(2)第②步中生成的BaCO3沉淀未过滤出来就直接用盐酸滴定,是否会对NaoH的含量测定造成影响(填“是”或“否”)___________,理由是_______________________________

(3)第②步中生成的BaCO3沉淀未过滤出来就直接用盐酸滴定,能否改用甲基橙作指示剂(填“能”或“否”)__________。若改用甲基橙作指示剂则实验结果_______________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)

(4)根据上述实验数据,写出计算NaOH纯度的表达式

__________________________________

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