Question

（2013?德州二模）2012年冬天，我国城市空气污染状况受到人们的强烈关注．在空气质量报告中，SO₂的指数是衡量空气质量好坏的重要指标．为了测定空气中的SO₂含量，有三位同学分别采用了以下测定方法．

I．氧化还原法：甲同学拟采用图1所示的装置进行实验：
（1）该实验需要80mL5×10^-4mol/L的碘溶液，甲同学应称量I₂

0.013g

g（精确到0.001），选择

100

mL的容量瓶进行配制．该实验所涉及的氧化还原反应原理为

I₂+2H₂O+SO₂=H₂SO₄+2HI

（用化学方程式表示），该实验原理是利用了SO₂的

还原性

性．
（2）在甲同学所配碘溶液浓度准确，并且量取药品及实验过程中各种读数均无错误的情况下，利用上述装置所测定的SO₂含量仍然比实际含量低，请分析其中可能的原因

装置气密性差、抽气速度过快、二氧化硫易溶于水而装置中的棉花团不干燥、部分二氧化硫溶于水后与水中溶解的少量氧气反应生成硫酸而损失（其他合理答案即可）

．
Ⅱ．重量法：乙同学拟用图2所示简易装置进行实验．实验操作如下：按图安装好仪器，在广口瓶中盛放足量的H₂O₂水溶液，用规格为20mL．的针筒抽气100次，使空气中的SO₂被H₂O₂水溶液充分吸收（SO₂+H₂O₂═H₂SO₄）．在吸收后的水溶液中加入足量的BaCl₂溶液，生成白色沉淀，经过滤、洗涤、干燥等步骤后进行称量，得白色固体0.182mg．
（3）取样处空气中SO₂含量为

0.025

mg/L（精确到0.001）．
（4）已知，常温下BaSO₃的K_SP为5.48×10^-7饱和亚硫酸溶液中c（SO^2-₃）=6.3×10^-8mol/L．
有同学认为以上实验不必用H₂O₂吸收SO₂，直接用0.1mol/L BaCl₂溶液来吸收SO₂即可产生沉淀，请用以上数据分析这样做是否可行

因溶液中c（Ba²⁺）=0.1mol/L，c（SO₄^2-）≤6.3×10^-8mol/L，其离子积c（Ba²⁺）×c（SO₄^2-）≤6.3×10^-9mol/L＜K_SP（BaSO₃）=5.48×10^-7，所以直接用直接用0.1mol/L BaCl₂溶液来吸收SO₂不能产生BaSO₃沉淀

．
III．仪器法：丙同学直接使用一种SO₂浓度智能监测仪测定空气中的SO₂含量，这种监测仪是利用电化学原理，根据电池产生电流的强度来准确测量SO₂浓度的．该电池总的化学反应原理为：2SO₂+O₂+2H₂O═2H₂SO₄
（5）请写出该电池负极的电极反应式

SO₂+2H₂O-2e^-═2SO₄^2-+4H⁺

．

Answer 1

分析：（1）根据数据算出需要碘的质量；需要100mL容量瓶；碘和二氧化硫的反应方程式；利用化合价变化判断；
（2）从装置的严密性、二氧化硫的溶解性、棉花团的干燥性等方面考虑；
（3）根据S原子质量守恒，生成硫酸钡的物质的量就等于二氧化硫的物质的量，计算出空气中二氧化硫的含量；
（4）根据亚硫酸钡的溶度积，比较溶液中的c（Ba²⁺）×c（SO₃^2-）乘积与K_SP（BaSO₃）大小关系，从而判断是否生成沉淀；
（5）负极失去电子，发生氧化反应，根据反应原理写出负极电极反应．

解答：解：（1）需要配制100mL溶液，溶液中碘的物质的量是：0.1L×5×10^-4mol/L=5×10^-5mol，碘的质量是：254g/mol×5×10^-5mol=0.0127g≈0.013g，配制80mL溶液，没有80mL容量瓶，所以需要配制100mL溶液，选择100mL容量瓶；二氧化硫和碘反应的方程式是：I₂+2H₂O+SO₂=H₂SO₄+2HI，二氧化硫表现了还原性，
故答案是：0.13g；100； I₂+2H₂O+SO₂=H₂SO₄+2HI；还原性；
（2）二氧化硫含量减少的原因有：装置气密性差、抽气速度过快、二氧化硫易溶于水而装置中的棉花团不干燥、部分二氧化硫溶于水后与水中溶解的少量氧气反应生成硫酸而损失等，
故答案是：装置气密性差、抽气速度过快、二氧化硫易溶于水而装置中的棉花团不干燥、部分二氧化硫溶于水后与水中溶解的少量氧气反应生成硫酸而损失等（其他合理答案即可）
（3）白色沉淀是硫酸钡沉淀，物质的量是：

0.182mg

233g?mol-1

=7.811×10^-7mol，取样处空气中SO₂含量为：

7.811×10-7mol×64×103mg?mol-1

0.02L×100

≈0.025mg/L，
故答案是：0.025；
（4）因溶液中c（Ba²⁺）=0.1mol/L，c（SO₄^2-）≤6.3×10^-8mol/L，其离子积c（Ba²⁺）×c（SO₄^2-）≤6.3×10^-9mol/L＜K_SP（BaSO₃）=5.48×10^-7，所以直接用直接用0.1mol/L BaCl₂溶液来吸收SO₂不能产生BaSO₃沉淀，
故答案是：c（Ba²⁺）×c（SO₃^2-）≤6.3×10^-9mol/L＜K_SP（BaSO₃）=5.48×10^-7，不会生成沉淀，不可以用氯化钡溶液吸收二氧化硫；
（5）电池总的化学反应原理为：2SO₂+O₂+2H₂O═2H₂SO₄，负极发生氧化反应，所以负极是二氧化硫失去电子生成硫酸根离子的反应，电极离子反应方程式是：SO₂+2H₂O-2e^-═2SO₄^2-+4H⁺，
故答案是：SO₂+2H₂O-2e^-═2SO₄^2-+4H⁺．

点评：本题考查了探究空气中二氧化硫含量的方法，涉及了浓度计算、化学方程式的书写等知识，题量比较大，难度稍高．