Question

（17分）中学化学常见的滴定法包括中和滴定法、氧化还原反应滴定法等。

（1）探究小组甲用酸性KMnO4溶液滴定某补血剂[主要成分硫酸亚铁晶体(FeSO4?7H2O)]中铁元素的含量。

①下列滴定装置中（夹持部分略去），最合理的是： （填字母序号）。

②实验前，首先要准确配制一定物质的量浓度的酸性KMnO4溶液250mL，配制时需要的仪器除托盘天平、玻璃棒、烧杯、胶头滴管、量筒外，还需要 （填仪器名称）。

③该小组拟在同浓度的FeSO4溶液中，探究酸性KMnO4溶液浓度对Fe2+被氧化时反应速率的影响。限选试剂与仪器：0．10mol?L-1FeSO4、0．02mol?L-1酸性KMnO4、蒸馏水、锥形瓶、试管、胶头滴管、量筒、秒表。参照下表格式，完成实验表格（列出所选试剂体积和数据；数据用字母表示）。

物理量 实验序号	V[0．10mol?L-1FeSO4] /mL			KMnO4溶液褪色所需时间t/s
1	a			t1
2	a			t2

（2）常温下，探究小组乙将0．1 mol·L-1盐酸滴入20 mL 0．1 mol·L-1氨水中，溶液的pH随加入盐酸体积的变化曲线如右图所示。

①a点处假设溶液的pH=10，则该点处由水电离产生的c(OH－)= 。

②b点处溶液中c (Cl－) c (NH4+)（填“＞”、“＜”或“＝”）。

③取c点时的饱和溶液并向其加入水玻璃（硅酸钠水溶液），振荡、静置。写出实验现象并用必要的文字和相关离子方程式给予解释： 。

④d点所示溶液中离子浓度由大到小的排序是 。

Answer 1

（17分）（1）①B（2分） ② 250mL容量瓶 （2分）

③（4分）

物理量 实验序号		V[0．02mol?L-1KMnO4] /mL	V[ H2O] /mL
1		b	c
2		c	b

（2）①10-10mol/L（2分） ② ＝（2分）

③产生白色沉淀（或胶状物）和气泡；NH4+和SiO32-发生双水解反应，2NH4++ SiO32- ＝ H2SiO3↓ + 2NH3↑（或2NH4++ SiO32-+2H2O ＝ H2SiO3↓ + 2NH3·H2O（3分）

④ c(Cl–)＞c(H+)＞c(NH4+)＞c(OH–) （2分）

【解析】

试题分析：（1）①酸性KMnO4溶液有强的氧化性，容易腐蚀碱式滴定管中的橡胶管，因此一个盛装在酸式滴定管中，故最合理的是B；②实验前，首先要准确配制一定物质的量浓度的酸性KMnO4溶液250mL，配制时需要的仪器除托盘天平、玻璃棒、烧杯、胶头滴管、量筒外，还需要250mL容量瓶；③为了进行对比实验，应该只改变一个变量，其他的都相同，第一次实验取0．10mol?L-1FeSO4溶液aml；用0．02mol?L-1KMnO4的体积是bml，加入H2O的体积是cml；第二次实验取0．10mol?L-1FeSO4溶液的体积aml；用0．02mol?L-1KMnO4 溶液的体积是cml，加入H2O溶的体积bml；（2）①a点处没有加盐酸，则溶液中的H+就是水电离产生的，溶液的pH=10，则该点处由水电离产生的c(H+)=c(OH－)= 10-10mol/L; ②b点处溶液中根据电荷守恒可得c (Cl－)+ c(H+)=c(OH－)+c (NH4+)，该点时溶液的pH=7，则c(H+)=c(OH－)，所以c (Cl－)= c (NH4+)；③取c点时的氨水中溶质恰好与盐酸完全反应形成NH4Cl，NH4Cl是强酸弱碱盐，NH4+水解消耗水电离产生的OH-，使溶液显酸性，当向该饱和溶液加入水玻璃（硅酸钠水溶液）时发生反应形成H2SiO3沉淀，二者的水解相互促进,同时会有气泡逸出；反应的离子方程式是: 2NH4++ SiO32- ＝ H2SiO3↓ + 2NH3↑（或2NH4++ SiO32-+2H2O ＝ H2SiO3↓ + 2NH3·H2O）④当向氨水中加入盐酸40ml时，氨水反应完全，d点所示溶液是NH4Cl溶液和HCl等物质的量的混合溶液。NH4Cl是强酸弱碱盐，NH4+水解消耗水电离产生的OH-，使溶液显酸性，当最终达到平衡时，c(H+)>c(OH-),根据物料守恒可得：c(Cl–)＞c(NH4+) 由于在溶液中H+有盐酸电离产生和NH4+水解产生，所以c(H+)＞c(NH4+)，盐的水解程度是微弱的，所以盐电离产生的离子浓度大于水电离产生的离子浓度，所以c(NH4+)＞c(OH–)，因此其中含有离子浓度由大到小的排序是c(Cl–)＞c(H+)＞c(NH4+)＞c(OH–)。

考点：考查仪器的使用、水的电离、盐的水解、离子浓度大小比较、反应现象的描述等知识。