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把大气中的游离态的氮转化为氮的化合物的过程称为固氮.生物固氮和大气固氮(闪电时N2转化为NO)属于自然固氮,这远不能满足人类的需要.工业固氮(合成氨)是目前人工固氮的主要方法.有关大气固氮和工业固氮的平衡常数K值分别如下表一和表二.
表一:N2+O2?2NO                     
温度25℃2000℃
K值3.84×10-311.847
表二:N2+3H2?2NH3
温度25℃350℃400℃450℃
K5×1081.8470.5070.152
(1)根据上表中的数据分析,下列说法正确的是
 

A、在常温下,大气固氮几乎不可能,而工业固氮很容易进行
B、人类大规模模拟大气固氮是没有意义的
C、在常温下,增加工业固氮的容器的压强,K值会发生改变
D、大气固氮与工业固氮都是放热反应
(2)向某密闭容器中加入4mol NH3、1.2mol H2和一定量的N2三种气体,一定条件下发生反应,各物质的浓度随时间变化如图甲所示[已知0~t1阶段保持恒温、恒容,且c(N2)未画出].图乙为t2时刻后改变反应条件,反应速率随时间的变化情况,已知在t2、t3、t4、t5时刻各改变一种不同的条件.

①若t1=15s,则t0~t1阶段的反应速率为v(H2)=
 

②N2的起始物质的量为
 

③反应达到平衡状态,下列说法中能表明已达到平衡状态的是
 

A、单位时间内生成a molN2,同时生成3a molH2
B、容器的总压强不再变化
C、混合气体的密度不再变化
D、三个H-H 键断裂的同时有六个H-N键断裂
④t4时刻改变的条件为
 
,t5时刻改变的条件为
 

⑤已知t0~t1阶段该反应放出或吸收的热量为Q kJ(Q为正值),试写出该反应的热化学方程式:
 
考点:物质的量或浓度随时间的变化曲线,化学平衡常数的含义,化学反应速率变化曲线及其应用
专题:化学平衡专题
分析:(1)A.由K可知,常温下大气固氮很难发生;
B.根据大气固氮的条件和反应程度分析;
C.K只与温度有关;
D.根据大气固氮的K与温度的关系判断;
(2)①由图可知,t0-t1阶段H2浓度变化量为0.6mol/L-0.3mol/L=0.3mol/L,根据v=
△c
△t
计算v(H2);
②根据方程式结合生成的氢气的量计算;
③达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度不变,百分含量不变,以及由此衍生的其它一些量不变,据此分析;
④t4时刻正逆反应速率均减小而且正移;t5时刻正逆反应速率均增大而且正移;结合影响速率和平衡的因素分析;
⑤根据反应的物质的量之比等于热量比求出反应热,再写出热化学方程式.
解答: 解:(1)A.由K可知,大气固氮为吸热反应,而人工固氮是放热反应,故A正确;
B.大气固氮是在放电或很高的温度下进行的,而且大气固氮的进行程度很小,利用大气固氮原理进行工业生产,成本很高,产率很小,没有实际意义,故B正确;
C.合成氨是放热反应,常温下合成氨气需要合适的催化剂,则寻找在常温下合成氨的高效催化剂是目前人工固氮的新方向,故C正确;
D.由表格中K的数据与温度可知,在常温下,人工固氮难进行,故D错误;
故答案为:AB;
(2)①由图可知,t0-t1阶段H2浓度变化量为0.6mol/L-0.3mol/L=0.3mol/L,故v(H2)=
0.3mol/L
15s
=0.02mol/(L?min),
故答案为:0.02mol/(L?min);
②反应后氢气的浓度增大了0.3mol/L,已知反应方程式为:NH3?N2+3H2,则氮气的浓度增大为0.1mol/L,所以氮气的起始浓度为0.4mol/L-0.1mol/L=0.3mol/L;N2的起始物质的量为0.3mol/L×4L=1.2mol;
故答案为:1.2mol;
③发生反应为2NH3(g)?N2(g)+3H2(g)△H>0,
A.单位时间内生成a molN2,为正速率,同时生成3a molH2,也为正速率,都是正速率,不能说明反应是否达到平衡状态,故A错误;
B.随反应进行容器内压强增大,容器内压强不再发生变化,说明达到平衡状态,故B正确;
C.容器内混合气体的总质量不变,容器的容积不变,容器内气体密度始终不发生变化,故C错误;
D.三个H-H 键断裂表示逆速率,有六个H-N键断裂表示正速率,而且正逆速率之比为计量数之比,则说明达到平衡状态,故D正确;
故答案为:BD;
④t4时刻正逆反应速率均减小而且正移,说明降低温度;t5时刻正逆反应速率均增大而且正移,说明增大压强;
故答案为:降低温度;增大压强;
⑤氨气的分解反应为吸热反应,已知t0~t1阶段反应消耗的氨气为0.2mol/L×4L=0.8mol,该反应吸收的热量为Q kJ(Q为正值),所以消耗2mol氨气吸热为2.5kJ,则该反应的热化学方程式为2NH3(g)?N2 (g)+3H2(g)△H=+2.5QkJ/mol,
故答案为:2NH3(g)?N2 (g)+3H2(g)△H=+2.5QkJ/mol.
点评:本题考查化学平衡图象、化学平衡有关计算、影响化学平衡的因素、平衡状态的判断、热化学方式的书写等,是对知识的综合运用,难度中等.
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