Question

11．25℃时，取浓度均为0.1mol•L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分别用0.1mol•L^-1NaOH溶液、0.1mol•L^-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A． 曲线Ⅰ：滴加溶液到10 mL时：c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 曲线Ⅱ：滴加溶液到20 mL时：2c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）+c（OH^-）═2c（Na⁺）+c（H⁺）
• C． 根据滴定曲线，可得K_b（NH₃•H₂O）≈10^-13
• D． 由曲线Ⅱ可知，选用酚酞和选用甲基橙作指示剂，消耗NaOH溶液的体积相同

Answer 1

分析 根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液；
A．曲线I是用盐酸滴定氨水，滴加溶液到10mL时，得到等物质的量的NH₄Cl和一水合氨，溶液呈碱性；
B．曲线Ⅱ是用氢氧化钠滴定醋酸，滴加溶液到20mL时，得到的是醋酸钠，根据电荷守恒、物料守恒解答；
C．根据图象可知，0.1000mol/L的氨水的pH约为11，据此计算出K_b（NH₃•H₂O）；
D．甲基橙的变色范围就是3.1-4.4，酚酞的是8.2-10．

解答 解：根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液；
A．曲线I是用盐酸滴定氨水，滴加溶液到10mL时，得到等物质的量的NH₄Cl和一水合氨，溶液呈碱性，说明氨水的电离程度大于NH₄Cl的水解，则c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；
B．曲线Ⅱ是用氢氧化钠滴定醋酸，滴加溶液到20mL时，得到的是醋酸钠，由物料守恒知：c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺），由电荷守恒知：c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），两式相加即得：2c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）+c（OH^-）═2c（Na⁺）+c（H⁺），故B正确；
C．结合图象可知，0.1000mol/L的氨水的pH约为11，c（OH^-）=c（NH₄⁺）=0.001mol/L，K_b（NH₃•H₂O）=$\frac{c（O{H}^{-}）•c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{1{0}^{-3}×1{0}^{-3}}{0.1}$≈10^-5，故C错误；
D．曲线Ⅱ是用氢氧化钠滴定醋酸，甲基橙的变色范围就是3.1-4.4，酚酞的是8.2-10，使酚酞变色要碱性，需多消耗些NaOH溶液，故D错误；
故选B．

点评 本题考查了酸碱混合溶液定性判断，根据溶液中的溶质及其性质结合电荷守恒和物料守恒来分析解答，题目难度中等．