Question

现有0.1mol/LNaHA溶液pH=1：
（1）此溶液和等浓度等体积氨水混合反应的离子方程式为：

 

混合溶液中离子浓度由大到小的顺序为：

 

（2）25℃时此溶液和某浓度氨水pH之和为14，二者等体积混合后溶液中离子浓度由大到小的顺序为：

 

（3）氧化还原滴定原理同中和滴定原理相似，为了测定某未知浓度的NaHSO₃溶液的浓度，现用0.1000mol/L的酸性KMnO₄溶液进行滴定，回答下列问题：
①做此实验滴定终点的现象是：

 

②下列操作会导致测定结果偏高的是

 

A．滴定前读数准确滴定后俯视读数
B．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后滴定管尖嘴部分无气泡
C．滴定前锥形瓶未干燥
D．不小心将少量酸性KMnO₄溶液滴在锥形瓶外
E．未用标准浓度的酸性KMnO₄溶液润洗滴定管．

Answer 1

考点：离子方程式的书写,离子浓度大小的比较,配制一定物质的量浓度的溶液

专题：实验题,离子反应专题

分析：（1）0.1mol/LNaHA溶液pH=1说明NaHA在水溶液中完全电离出钠离子、氢离子和A-离子，氢离子与一水合氨反应生成氨根离子和水；
各取1L0.1mol/LNaHA溶液pH=1和等浓度氨水混合反应生成0.5molNa₂A，0.5mol（NH₄）₂A，A2-离子为强酸根离子，氨根离子为弱碱阳离子水解，据此解答；
（2）25℃时此溶液和某浓度氨水pH之和为14，可知该氨水的物质的量浓度远远大于0.1mol/L，反应后溶液中含溶质Na₂A，NH₄）₂A，NH₃?H₂O，据此解答；
（3）高锰酸钾是强氧化性的溶液，高锰酸钾溶液滴入NaHSO₃溶液中，发生氧化还原反应，高锰酸钾褪色，当反应到达终点利用高锰酸钾溶液滴入最后一滴溶液变为紫色，半分钟不变化则可证明反应完全；  根据c（待）=

C(标)V(标)

V(待)

判断错误操作对相关物理量的影响．

解答： 解：（1）有题意可知：NaHA=Na⁺+H⁺+A^-，则NaHA溶液与氨水反应的离子方程式：H⁺+NH₃．H₂O=NH₄⁺+H₂O，
二者反应得到的混合溶液中含有0.5molNa₂A，0.5mol（NH₄）₂A，如果各种离子都不水解，则应该有0.1molNa⁺，0.1molNH₄⁺，0.1molA^2-，而氨根离子是弱碱阳离子一小部分水解生成一水合氨和氢离子，所以离子浓度小于0.5mol，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，所以离子浓度大小顺序为：c（Na⁺）=c（A^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
故答案为：H⁺+NH₃．H₂O=NH₄⁺+H₂O；c（Na⁺）=c（A^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（2）25℃时此溶液和某浓度氨水pH之和为14，可知该氨水的物质的量浓度远远大于0.1mol/L，各取1L两种溶液，反应后溶液中所含溶质为：0.5molNa₂A，0.5mol（NH₄）₂A，大量的NH₃．H₂O，一水合氨电离产生氨根离子和氢氧根离子，所以c（NH₄⁺）＞0.5mol，c（Na⁺）=c（A^2-）=0.1mol，c（OH^-）＞c（H⁺），所以离子浓度大小顺序为：c（Na⁺）=c（A^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
故答案为：c（Na⁺）=c（A^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（3）高锰酸钾与亚硫酸氢钠反应而褪色，当恰好把亚硫酸氢钠反应完全，再滴入一滴高锰酸钾，紫色持续半分钟不褪色，可证明反应达到终点；
A．滴定前读数准确滴定后俯视读数造成V（标）偏小，根据c（待）=

C(标)V(标)

V(待)

可知c（待）偏小，故A错误；
B．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后滴定管尖嘴部分无气泡，造成V（标）偏大，根据c（待）=

C(标)V(标)

V(待)

可知c（待）偏大，故B正确；
C．滴定前锥形瓶未干燥，对V（标）没有影响，c（待）不变，故C错误；
D．不小心将少量酸性KMnO₄溶液滴在锥形瓶外，导致V（标）偏大，根据c（待）=

C(标)V(标)

V(待)

可知c（待）偏大，故D正确；
E．未用标准浓度的酸性KMnO₄溶液润洗滴定管，导致V（标）偏大，根据c（待）=

C(标)V(标)

V(待)

可知c（待）偏大，故E正确；
故答案为：溶液由无色变成紫色；BDE．

点评：本题考查了离子反应方程式的书写，离子浓度大小的比较，中和滴定实验操作和误差分析，题目难度中等，该题综合性较强，所涉及的知识点都很重要，易错点为离子浓度大小，注意判断混合溶液中离子浓度大小，应先确定溶液中所含溶质有哪些，在考虑弱电解质的电离和离子的水解．