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【题目】钨是我国丰产元素,是熔点最高的金属,广泛用于拉制灯泡的灯丝,钨在自然界主要以钨(VI) 酸盐的形式存在。有开采价值的钨矿石之一白钨矿的主要成分是CaWO4 ,含有二氧化硅、氧化铁等杂质,工业冶炼钨流程如下:

已知:

① 钨酸酸性很弱,难溶于水

② 完全沉淀离子的pH值:SiO32--为8,WO42--为5

③碳和金属钨在高温下会反应生成碳化钨

(1)74W在周期表的位置是第________周期。

(2)CaWO4与纯碱发生的化学反应方程式是_________________

(3)滤渣B的主要成分是(写化学式)_____________

调节pH可选用的试剂是:__________(填写字母序号)。

A.氨水 B.氢氧化钠溶液 C.盐酸 D.碳酸钠溶液

(4)母液中加入盐酸的离子方程式为____________________

检验沉淀C是否洗涤干净的操作是:_______________________

(5)为了获得可以拉制灯丝的高纯度金属钨,不宜用碳而须用氢气作还原剂的原因是:______________________________

将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中可得到钨酸钙,已知温度为T时Ksp(CaWO4) =1×10-10,Ksp[Ca(OH)2]= 4×10-7,当溶液中WO42-恰好沉淀完全(离子浓度等于10-5mol/L)时,溶液中等于_________________

【答案】H2SiO3CWO42+2H+=H2WO4取最后一次的洗涤液少量于试管中,滴入1~2滴稀硝酸,再滴加1~2AgNO3溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀如果用碳做还原剂,混杂在金属中的碳不易除去,而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨,不容易获得纯的金属钨,用氢气作还原剂可避免产生以上问题。5×105

【解析】白钨矿的主要成分是CaWO4,含有二氧化硅、氧化铁等杂质,白钨矿与碳酸钠在1000温度下反应,二氧化硅与碳酸钠会反应生成硅酸钠,氧化铁不反应,得到的混合物用水浸取,过滤后的滤液经过系列操作得到WO3,说明碳酸钠与CaWO4反应生成Na2WO4,则滤渣A为氧化铁等,滤液中含有Na2SiO3、Na2WO4,再调节pH在5~8之间,使硅酸根转化为H2SiO3沉淀过滤除去,母液中含有Na2WO4,再加入盐酸得到沉淀C为H2WO4,灼烧产生三氧化钨和水,再还原得到钨;
(1)由74-2-8-8-18-32=6,可钨处于第六周期;
(2)CaWO4与纯碱反应生成Na2WO4、CaO与二氧化碳,反应方程式为:CaWO4+Na2CO3Na2WO4+CaO+CO2↑;
(3)滤渣B的主要成分为H2SiO3,调节溶液pH使硅酸根转化为H2SiO3沉淀过滤除去,应加入盐酸;
(4)母液中Na2WO4与盐酸得到H2WO4沉淀与氯化钠,反应离子方程式为:WO42-+2H+=H2WO4↓;检验沉淀C是否洗涤干净的操作是:取最后一次的洗涤液少量于试管中,滴入1~2滴稀硝酸,再滴加1~2滴AgNO3溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净,若出现白色沉淀则表明沉淀未洗净;
(5)如果用碳做还原剂,混杂在金属中的碳不易除去,而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨,不容易获得纯的金属钨,用氢气作还原剂可避免产生以上问题;
(6)当溶液中WO42-恰好沉淀完全,其离子浓度等于10-5mol/L,根据Ksp(CaWO4)=c(Ca2+)×c(WO4-)=1×10-10,则溶液中c(Ca2+)=1×10-5mol/L,再根据Ksp[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×c2(OH-)=4×10-7,可知c(OH-)=0.2mol/L,则溶液中=5×10-5

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(2)上述反应的平衡常数表达式为:K=_______________;下列能说明该反应已经达到平衡状态的是_____________(填序号)。

a.容器内固体质量保持不变

b.容器中气体压强保持不变

c.c(CO)=c(CO2)

d.v(CO)=v(CO2)

(3)已知上述反应的平衡常数K与温度T(单位:K)之间的关系如图所示,其中直线的斜率为-(气体常数R=8.3×10-3kJ·mol-1·K-1)。

①根据图像可知,该反应的平衡常数随温度升高而____________(填“增大”、“减小”或“不变”)

②该反应的△H=_______________kJ·mol-1

(4)结合上述有关信息,写出两条提高CO转化率的措施____________________________

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