Question

3．一定温度下，下列溶液中的粒子浓度关系正确的是（　　）

• A． 0.1mol•L^-1的NaHS溶液中：c（OH^-）=c（H⁺）+c（H₂S）
• B． 往氯化铵溶液中加水$\frac{c（{H}^{+}）•c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$的值变大
• C． 0.1mol•L^-1的NaOH溶液与0.2mol•L^-1的HA溶液等体积混合，所得溶液呈现碱性：c（Na⁺）＞c（HA）c（A^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． pH相等的①NH₄Cl②NH₄Al（SO₄）₂③NH₄HSO₄溶液中，c（NH₄⁺）大小顺序：①＞②＞③

Answer 1

分析 A．溶液呈存在电荷守恒核和物料守恒，根据电荷守恒和物料守恒判断；
B．根据$\frac{c（{H}^{+}）•c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$=$\frac{c（{H}^{+}）•c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{b}}$分析；
C．反应后溶质为等浓度的NaA、HA的混合物，溶液呈碱性，说明A^-的水解程度大于HA的电离程度，则c（A^-）＜c（HA）；根据物料守恒可知c（HA）＞c（Na⁺）＞c（A^-）；
D．硫酸氢铵在溶液中完全电离出氢离子，pH相同时其浓度最小；硫酸铝铵溶液中铵根离子和铝离子都发生水解，pH相同时硫酸铝铵溶液的浓度小于氯化铵，结合铵根离子的水解程度较小分析．

解答 解：A．溶液中存在电荷守恒c（OH^-）+2c（S^2-）+c（HS^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），存在物料守恒c（H₂S）+c（S^2-）+c（HS^-）=c（Na⁺），所以得c（OH^-）+c（S^2-）=c（H⁺）+c（H₂S），故A错误；
B．设一水合氨的电离平衡常数为kb，则$\frac{c（{H}^{+}）•c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$=$\frac{c（{H}^{+}）•c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{b}}$，由于水的离子积和一水合氨的电离平衡常数不变，则加水过程中该比值不变，故B错误；
C．0.1mol•L^-1的NaOH溶液与0.2mol•L^-1的HA溶液等体积混合，溶质为等浓度的NaA、HA的混合物，所得溶液呈现碱性：c（OH^-）＞c（H⁺），则c（A^-）＜c（HA），根据物料守恒可知c（HA）＞c（Na⁺）＞c（A^-），溶液中正确的离子浓度大小为：c（HA）＞c（Na⁺）＞c（A^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C错误；
D．pH相等的①NH₄Cl②NH₄Al（SO₄）₂③NH₄HSO₄溶液中，NH₄HSO₄在溶液中完全电离出氢离子，pH相同时③的浓度最小；NH₄Al（SO₄）₂中的铝离子、铵根离子都发生水解，浓度相同时②溶液的氢离子浓度大于①，则pH相同时②的浓度大于①，由于铵根离子水解程度较小，则c（NH₄⁺）大小顺序：①＞②＞③，故D正确；
故选D．

点评 本题考查了离子浓度大小比较，涉及物质间的反应、盐类水解和弱电解质的电离，题目难度中等，明确溶质的性质是解本题关键，再结合电荷守恒、物料守恒解答，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．