Question

化合物Ⅰ（C₁₁H₁₂O₃）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基．Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成，途径如图所示：

已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；
②R-CH=CH₂

①B2H6

②H2O2/OH-

R-CH₂CH₂OH
③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基．

回答下列问题：
（1）A的结构简式为

 

；
（2）指出下列反应类型A→B

 

，F→G

 

；
（3）D新制Cu（OH）₂反应的化学方程式为

 

；
（4）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件，共有

 

种（不考虑立体异构）．写出任意两种的结构简式

 

、

 

．
①苯环上只有两个取代基，且苯环上的一氯取代物只有两种；
②既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO₃溶液反应放出CO₂．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A的分子式为C₄H₉Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，则A为（CH₃）₃CCl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成B为CH₂=C（CH₃）₂，B发生信息2中的反应生成C为（CH₃）₂CHCH₂OH，C发生催化氧化生成D为（CH₃）₂CHCHO，D再与氢氧化铜反应，酸化得到E为（CH₃）₂CHCOOH．
F的分子式为C₇H₈O，苯环上的一氯代物只有两种，应含有2个不同的侧链且处于对位，则F为，F与氯气在光照条件下发生取代反应生成G为，G在氢氧化钠水溶液发生水解反应，酸化得到H，由于同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，故H为，H与E发生酯化反应生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I为，据此解答．

解答： 解：A的分子式为C₄H₉Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，则A为（CH₃）₃CCl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成B为CH₂=C（CH₃）₂，B发生信息2中的反应生成C为（CH₃）₂CHCH₂OH，C发生催化氧化生成D为（CH₃）₂CHCHO，D再与氢氧化铜反应，酸化得到E为（CH₃）₂CHCOOH．
F的分子式为C₇H₈O，苯环上的一氯代物只有两种，应含有2个不同的侧链且处于对位，则F为，F与氯气在光照条件下发生取代反应生成G为，G在氢氧化钠水溶液发生水解反应，酸化得到H，由于同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，故H为，H与E发生酯化反应生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I为，
（1）由上述分析可知，A为（CH₃）₃CCl，故答案为：（CH₃）₃CCl；
（2）由上述分析可知，A→B属于消去反应，F→G属于取代反应，故答案为：消去反应；取代反应；
（3）D的结构简式为（CH₃）₂CHCHO，与新制氢氧化铜反应方程式为：，
故答案为：；
（4）I（）的同系物J比I相对分子质量小14，J比I少一个-CH₂-原子团，J的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，且苯环上的一氯取代物只有两种；
②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO₃溶液反应放出CO₂，则J的同分异构体含有-CHO、-COOH，结合①
可知2个不同的取代基处于对位，
侧链为-CHO、-CH₂CH₂COOH，侧链为-CH₂CHO、-CH₂COOH，侧链为-CH₂CH₂CHO、-COOH，侧链为-CHO、-CH（CH₃）COOH，侧链为-CH（CH₃）CHO、-COOH，侧链为-CH₃、-CH（CHO）COOH，对应的结构简式为：，故符合条件的同分异构体有6种，任意2种同分异构体结构简式为：，
故答案为：6．
J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，而J的同分异构体发生银镜反应并酸化后的产物苯环侧链至少有2种H原子，故产物中苯环上只有1种H原子，产物有2个-COOH，应还含有2个-CH₂-，2个侧链相同且处于对位，产物中侧链为-CH₂COOH，故符合条件的同分异构体结构简式为：、等，
故答案为：6；、．

点评：本题考查有机物推断，需要对给予的信息进行利用，能较好的考查学生自学能力，熟练掌握官能团的性质与转化，再结合反应条件利用正推法推断，（4）中同分异构体的书写是易错点、难点，根据信息确定苯环侧链是关键，难点中等．