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(2012?南通模拟)Ⅰ.顺铂是美国教授B Rosenberg等人于1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物,它的化学式为Pt(NH32Cl2.1995年WHO对上百种治癌药物进行排名,顺铂的综合评价列第2位.
①顺铂中的配体有
NH3和Cl-
NH3和Cl-
.(写化学式)
②与NH3互为等电子体的分子、离子有
PH3或AsH3、H3O+或CH3-
PH3或AsH3、H3O+或CH3-
.(至少各举一例)
③碳铂是1,1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称,是第二代铂族抗癌药物,其他毒副作用低于顺铂.碳铂的结构为:
碳铂中含有的作用力有
ABCFG
ABCFG
.(填字母)
A.极性共价键    B.非极性共价键    C.配位键    D.离子键
E.金属键        F.σ键             G.π键
④碳铂的中心离子的配位数为
4
4
,C原子的杂化方式有
sp3和sp2
sp3和sp2

⑤铂(Pt)单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示,其晶胞特征如图乙所示,原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示.

晶胞中铂(Pt)原子的配位数为
12
12

Ⅱ.原子序数小于36的元素A和B,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,且原子序数B比A多1,基态B原子中含有三个未成对电子.请写出A2+在基态时外围电子(价电子)排布式为
3d6
3d6
,B元素在周期表中的位置为
第四周期Ⅷ族
第四周期Ⅷ族
分析:Ⅰ①配位体是指在形成配合物时提供孤对电子的原子或离子;
 ②等电子体中价电子数相等且原子个数相等,据此判断氨气分子的等电子体;
③同种非金属元素之间易形成非极性共价键,不同非金属元素之间易形成极性共价键,提供空轨道的原子和提供孤电子对的原子之间易形成配位键;
 ④与中心原子直接相连的配位原子的数目为配位数;根据原子中含有的价层电子对数判断杂化方式;
⑤采用沿X、Y、Z三轴切割的方法确定配位数;
Ⅱ原子序数小于36的元素A和B,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,则A、B只能处于第VIII族,原子序数B比A多1,基态B原子中含有三个未成对电子,则B是Co元素,A是Fe元素.
解答:解:Ⅰ①顺铂中氨气分子和氯离子都提供孤电子对,所以氨气分子和氯离子都是配位体;
故答案为:NH3 和Cl-;  
②氨气分子中含有4个原子,价电子数是8,所以只要是价电子数是8,含有4个原子的分子或离子与氨气分子就是等电子体,所以PH3 或AsH3、H3O+或CH3- 与氨气分子都是等电子体;
故答案为:PH3 或AsH3、H3O+或CH3-
③根据其结构知,碳原子和氧原子之间或氮原子和氢原子之间都形成极性共价键,碳原子和碳原子之间存在非极性共价键,铂和碳原子或氮原子之间存在配位键,碳碳单键或氮氢键等都是σ键,碳氧原子间有一个σ键一个π键,故选ABCFG;
 ④根据图片知,铂原子的配位数是4,碳原子有的含有3个σ键一个π键,有的含有4个σ键,所以碳原子采取sp2和sp3杂化;
故答案为:4,sp3和sp2
⑤采用沿X、Y、Z三轴切割的方法确定配位数,每个切割面上的配位数是4,共有3个切割面,所以其配位数是12;
故答案为:12;
Ⅱ.根据分析知,A是Fe、B是Co元素,铁失去4s能级上2个电子,导致d能级上的电子为其价电子,所以亚铁离子的价电子排布式为3d6,B是第四周期第VIII族;
故答案为:3d6,第四周期Ⅷ族.
点评:本题考查了配合物的有关知识,难度较大,配位数的判断、原子的杂化方式、等电子体等知识点是高考的热点,同时也是学习的难点,要注重基础知识的积累.
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(2012?南通模拟)实验室用下列方法测定某水样中O2的含量.
(1)实验原理
用如图所示装置,使溶解在水中的O2在碱性条件下将Mn2+氧化成MnO(OH)2,反应的离子方程式为
2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2
2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2
.再用I-将生成的MnO(OH)2还原为Mn2+,反应的离子方程式为:MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O.然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2,反应方程式为:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6
(2)实验步骤
①打开止水夹a 和b,从A 处向装置内鼓入过量N2,此操作的目的是
赶走装置内空气,避免空气中的O2的干扰
赶走装置内空气,避免空气中的O2的干扰

②用注射器抽取某水样20.00mL从A 处注入锥形瓶;
③再分别从A 处注入含m mol NaOH溶液及过量的MnSO4溶液;
④完成上述操作后,关闭a、b,将锥形瓶中溶液充分振荡;
⑤打开止水夹a、b,分别从A 处注入足量NaI溶液,并用稀H2SO4溶液调节pH至接近中性;
重复④的操作
重复④的操作

⑦取下锥形瓶,向其中加入2~3滴
淀粉溶液
淀粉溶液
作指示剂;
⑧用0.005mol?L-1Na2S2O3 滴定至终点.
(3)数据分析
①若滴定过程中消耗的Na2S2O3 标准溶液体积为3.90mL,则此水样中氧(O2)的含量为
7.8mg?L-1
7.8mg?L-1
(单位:mg?L-1).
②若未用Na2S2O3 标准溶液润洗滴定管,则测得水样中O2的含量将
偏大
偏大
(填“偏大”、“偏小”或“不变”).
③步骤⑤中加入适量的H2SO4使溶液接近中性,其原因是
加入稀H2SO4使MnO(OH)2充分转化为Mn2+,但加入稀H2SO4的量时不宜过多,否则后续滴定过程中Na2S2O3与过量的酸反应导致消耗的Na2S2O3溶液偏大
加入稀H2SO4使MnO(OH)2充分转化为Mn2+,但加入稀H2SO4的量时不宜过多,否则后续滴定过程中Na2S2O3与过量的酸反应导致消耗的Na2S2O3溶液偏大

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