Question

【题目】以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如图所示：

（1）A分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为__________；

（2）A+BC的反应类型为_______，A的水溶液与足量新制氢氧化铜悬浊液共热,反应的化学方程式为_______；C()中手性碳原子所连接的羟基在①②③中酸性最_______（填“强”或“弱”）。

（3）B分子中最多有_______个原子共面，向B的水溶液中滴加浓溴水，现象_______；F在加热条件下与足量NaOH溶液反应的化学方程式为_______；

（4）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子的结构简式为_______；

（5）在符合下列条件的F的同分异构体(不考虑立体异构)中，核磁共振氢谱有五组峰的物质的结构简式为____________

①属于一元酸类化合物；②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基。

（6）已知：，A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图(其他原料任选)。_______

Answer 1

【答案】醛基、羧基 加成反应 OHC-COOH+2Cu(OH)2+2NaOHNaOOC-COONa+Cu2O↓+4H2O 弱 13 产生白色沉淀 +3NaOH→+CH3OH+NaBr+H2O CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH

【解析】

A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，说明含有醛基和羧基，则A的结构只能为OHC-COOH；根据C的结构可知B是。

(1)A所含官能团为醛基和羧基；

(2)A到B的过程中A中碳氧双键打开，分别连接苯环和氢原子，为加成反应；新制氢氧化铜悬浊液中有过量的NaOH可以与A中羧基反应，加热条件下新制氢氧化铜又能氧化A中醛基生成羧基，再和NaOH反应，所以方程式为OHC-COOH+2Cu(OH)2+2NaOHNaOOC-COONa+Cu2O↓+4H2O；C中手性碳原子为②号羟基所连碳原子，①号羟基受苯环影响酸性较强，③号羟基为羧基中的羟基，酸性最强，②号羟基酸性最弱；

(3)B为，苯环上12个原子全部共面，氧氢单键可以旋转，所以最多有13个原子共面；苯酚可以和浓溴水发生取代反应生成不溶于水的2,4,6三溴苯酚，所以现象为产生白色沉淀；F中溴原子在NaOH水溶液发生水解，酚羟基可以和NaOH反应，酯基水解生成羧基可以和NaOH反应，所以反应方程式为：+3NaOH→+CH3OH+NaBr+H2O；

(4)C中有羟基和羧基，2分子C可以发生分子间酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，则E为；

(5)F为，其同分异构体满足：①属于一元酸类化合物，所以含有一个羧基；②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，则另一个取代基为：-CBr(CH3)COOH、-CH(CH2Br)COOH、-CH2CHBrCOOH、-CHBrCH2COOH，核磁共振氢谱有五组峰的为；

(6)对比CH3COOH和OHC-COOH可知，需要将乙酸中的甲基转化为醛基，醛基可以由羟基氧化生成，卤原子可以水解生成羟基，根据题目所给信息可知乙酸中的甲基在PCl3/加热条件下反应生成卤原子，所以合成路线为：CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH。