Question

如图所示：淀粉水解可产生某有机化合物A，A在不同的氧化剂作用下，可以生成B（C₆H₁₂O₇）或C（C₆H₁₀O₈），B和C都不能发生银镜反应．A、B、C都可以被强还原剂还原成为D（C₆H₁₄O₆）．B脱水可得到五元环的酯类化合物E或六元环的酯类化合物F．已知，相关物质被氧化的难易次序是：RCHO最易，R-CH₂OH次之，最难．
请在下列空格中填写A、B、C、D、E、F的结构简式．
A：

CH₂OH（CHOH）₄CHO

 B：

HOCH₂（CHOH）₄COOH

 C：

HOOC（CHOH）₄COOH

D：

HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH

 E：

 F：

．

Answer 1

分析：淀粉在催化剂（如酸）存在和加热条件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成还原性的单糖--葡萄糖．题中的A经氧化、还原生成的B、C、D均含有六个碳原子，可以确定A是葡萄糖，其结构简式为CH₂OH（CHOH）₄CHO．据题中信息可知，在发生氧化反应时，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化为羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆变为C₆H₁₂O₇，即B物质为HOCH₂（CHOH）₄COOH；由题目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中间的结构较易氧化，所以-CH₂OH先去氢生成醛基，再氧化为羧基，生成分子式为C₆H₁₀O₈的物质，即C物质为HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基经加氢还原生成己六醇，分子式变为C₆H₁₄O₆，即D物质为HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH．B为一种多羟基羧酸，其结构简式为：HOCH₂-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-COOH，分子内的羟基与羧基在一定条件下可以发生酯化反应，生成环状酯类物质，当-COOH与4号、5号碳原子上的-OH发生酯化时分别生成E、F，据此解答．

解答：解：淀粉在催化剂（如酸）存在和加热条件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成还原性的单糖--葡萄糖．题中的A经氧化、还原生成的B、C、D均含有六个碳原子，可以确定A是葡萄糖，其结构简式为CH₂OH（CHOH）₄CHO．据题中信息可知，在发生氧化反应时，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化为羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆变为C₆H₁₂O₇，即B物质为HOCH₂（CHOH）₄COOH；由题目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中间的结构较易氧化，所以-CH₂OH先去氢生成醛基，再氧化为羧基，生成分子式为C₆H₁₀O₈的物质，即C物质为HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基经加氢还原生成己六醇，分子式变为C₆H₁₄O₆，即D物质为HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH．B为一种多羟基羧酸，其结构简式为：HOCH₂-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-COOH，分子内的羟基与羧基在一定条件下可以发生酯化反应，生成环状酯类物质，当-COOH与4号、5号碳原子上的-OH发生酯化时分别生成E、F，故E为
，F为，
故答案为：CH₂OH（CHOH）₄CHO，HOCH₂（CHOH）₄COOH，HOOC（CHOH）₄COOH，HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH，，．

点评：本题考查有机物的推断，突破口为淀粉水解可产生葡萄糖，而葡萄糖氧化的产物B和C均不能发生银镜反应可推出B的结构式，再由题目提供的信息点（物质被氧化的难易次序）推出C的结构式．关于D的结构式的确定，可依据D的分子式和D是A、B、C被还原而成来确定．