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4.与自然界中的许多变化一样,化学反应具有方向性.下列有关叙述中正确的是(  )
A.原电池反应一定是自发进行的氧化还原反应,且△H<0
B.△H<0,△S<0的反应肯定能自发进行
C.体系能量增大和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向
D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的△H>0,△S<0,该反应在较高温度下能自发进行

分析 A.依据原电池构成的条件判断;
B.依据△G=△H-T△S<0判断;
C.依据判据△G=△H-T△S<0结合焓变熵变分析判断;
D.依据△G=△H-T△S是否小于0判断.

解答 解:A.能构成原电池的反应必须是自发进行的放热的氧化还原反应,故A正确;
B.△H<0,△S<0,则△H-T△S是否小于0取决于T,故B错误;
C.根据△H-T△S可知,当△H<0,△S>0时△H-T△S一定小于0,反应一定能自发进行,也就是说体系能量减小和混乱度增大都有利于反应自发进行,故C错误;
D.△H>0,△S<0,在任何温度下△H-T△S都大于0,反应不能自发进行,故D错误;
故选A.

点评 本题考查了反应自发进行的判断方法,题目难度不大,明确△H-T△S判据的使用方法为解答关键,注意掌握反应热与焓变的关系,试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力.

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