Question

8．秸秆（含多糖类物质）的综合利用具有重要的意义．下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线
回答下列问题：
（1）下列关于糖类的说法正确的是cd．（填标号）
a．糖类都有甜味，具有C_nH_2mO_m的通式
b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
（2）B生成C的反应类型为酯化反应或取代反应．
（3）D中的官能团名称为酯基、碳碳双键，D生成E的反应类型为消去反应．
（4）F的化学名称是己二酸，由F生成G的化学方程式为n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH$\stackrel{催化剂}{→}$+（2n-1）H₂O．
（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO₂，W共有12种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为．
（6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-已二烯和C₂H₄为原料（无机试剂任选），设计制备对苯二甲酸的合成路线．

Answer 1

分析 （1）a．糖类不一定有甜味，如纤维素等，组成通式不一定都是C_nH_2mO_m形式，如脱氧核糖（C₆H₁₀O₄）；
b．麦芽糖水解生成葡萄糖；
c．淀粉水解生成葡萄糖，能发生银镜反应说明含有葡萄糖，说明淀粉水解了，不能说明淀粉完全水解；
d．淀粉和纤维素都属于多糖类，是天然高分子化合物；
（2）B与甲醇发生酯化反应生成C；
（3）由D的结构简式可知，含有的官能团有酯基、碳碳双键；D脱去2分子氢气形成苯环得到E，属于消去反应；
（4）己二酸与1，4-丁二醇发生缩聚反应生成；
（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO₂，生成二氧化碳为1mol，说明W含有2个羧基，2个取代基为-COOH、-CH₂CH₂COOH，或者为-COOH、-CH（CH₃）COOH，或者为-CH₂COOH、-CH₂COOH，或者-CH₃、-CH（COOH）₂，各有邻、间、对三种；
（6）（反，反）-2，4-己二烯与乙烯发生加成反应生成，在Pd/C作用下生成，然后用酸性高锰酸钾溶液氧化生成．

解答 解：（1）a．糖类不一定有甜味，如纤维素等，组成通式不一定都是C_nH_2mO_m形式，如脱氧核糖（C₆H₁₀O₄），故a错误；
b．葡萄糖与果糖互为同分异构体，但麦芽糖水解生成葡萄糖，故b错误；
c．淀粉水解生成葡萄糖，能发生银镜反应说明含有葡萄糖，说明淀粉水解了，不能说明淀粉完全水解，故c正确；
d．淀粉和纤维素都属于多糖类，是天然高分子化合物，故d正确，
故选：cd；
（2）B与甲醇发生酯化反应生成C，属于取代反应，
故答案为：酯化反应或取代反应；
（3）由D的结构简式可知，含有的官能团有酯基、碳碳双键，D脱去2分子氢气形成苯环得到E，属于消去反应，
故答案为：酯基、碳碳双键；消去反应；
（4）F的名称为己二酸，己二酸与1，4-丁二醇发生缩聚反应生成，反应方程式为：n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH$\stackrel{催化剂}{→}$+（2n-1）H₂O，
故答案为：己二酸；n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH$\stackrel{催化剂}{→}$+（2n-1）H₂O；
（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO₂，生成二氧化碳为1mol，说明W含有2个羧基，2个取代基为-COOH、-CH₂CH₂COOH，或者为-COOH、-CH（CH₃）COOH，或者为-CH₂COOH、-CH₂COOH，或者-CH₃、-CH（COOH）₂，各有邻、间、对三种，共有12种，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为：，
故答案为：12；；
（6）（反，反）-2，4-己二烯与乙烯发生加成反应生成，在Pd/C作用下生成，然后用酸性高锰酸钾溶液氧化生成，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成、官能团的结构与性质、有机反应类型、限制条件同分异构体书写等，是对有机化学基础基础的综合考查，（6）中注意根据题目中转化关系涉及合成路线，较好的考查学生知识迁移运用能力．