Question

（12分）（1）阿司匹林是世界上应用最广泛的解热、镇痛和抗炎药。乙酰水杨酸受热易分解，分解温度为128～135℃。某学习小组在实验室以水杨酸（邻羟基苯甲酸）与醋酸酐[(CH₃CO)₂O]为主要原料合成阿司匹林，制备基本操作流程（略）。
①写出制备阿司匹林的化学方程式                。
可用重结晶提纯法提纯阿司匹林。方法如下：

加热回流的装置如图所示：

②使用温度计的目的是                    。
③冷凝水的流进方向是         。（填“b”或“c”）。
④重结晶提纯法所得产品的有机杂质较少的原因        。
检验产品中是否含有水杨酸的化学方法是                           。
（2）氯化苄（C₆H₅CH₂Cl）也是一种重要的有机化工原料。工业上采用甲苯与干燥氯气在光照条件下反应合成氯化苄。为探索不同光强条件对合成产率的影响，需要对不同光强条件下的粗产品(含甲苯)进行纯度检测。每一组检测按照如下步骤进行：

A．称取0．300 g样品。

B．将样品与25 mL 4 mol·L-lNaOH溶液在三颈烧瓶中混合，水浴加热回流l小时后停止加热（发生的反应为：C6H5CH2Cl+NaOH→C6H5CH2OH+ NaCl）。

C．在三颈烧瓶中加入50 mL 2 mol·L-l HNO3，混合均匀。

D．将三颈烧瓶中溶液全部转移到100 mL容量瓶中，加水定容。

E.从容量瓶中取出25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入6.00 mL 0.100 mol·L^-1AgNO₃溶液，振荡混合均匀。
F.在锥形瓶中滴入几滴NH₄Fe(SO₄)₂溶液作为指示剂，用0.0250 mol·L^-1 NH₄SCN溶液滴定剩余的AgNO₃。
G.重复E、F步骤三次，消耗0.0250 mol·L¹NH₄SCN溶液的平均值为4.00mL。
（已知：NH₄SCN+ AgNO₃= AgSCN↓+NH₄NO₃）根据以上实验信息回答下列相关问题：
①C步骤所加硝酸的目的是       。
②在F步骤操作中，判断达到滴定终点的现象是         。
③该产品的纯度为         。（请保留2位小数）

Answer 1

（1）①（2分）
②控制反应温度，防止温度过高，乙酰水杨酸受热分解（1分）；③b（1分）④水杨酸易溶于乙酸乙酯，冷却结晶时大部分水杨酸仍溶解在乙酸乙酯中很少结晶出来（2分）。取少量结晶于试管中，加蒸馏水溶解，滴加FeCl₃溶液，若呈紫蓝色则含水杨酸（1分）
（2）①中和氢氧化钠并使溶液呈酸性，排除OH-对下一步的干扰（1分）。②溶液从无色变红色，且半分钟不改变（2分）③0.84（2分）

（1）①反应式为。
②温度计可以随时显现溶液的温度，方便控制反应温度，防止温度过高，乙酰水杨酸受热分解。
③逆向冷却效果好，使用是b进，a出。
④由于水杨酸是有机物，易溶于乙酸乙酯，冷却结晶时大部分水杨酸仍溶解在乙酸乙酯中，很少结晶出来。由于水杨酸中含有酚羟基，所以可用FeCl₃溶液检验。
（2）①由于溶液中含有氢氧化钠溶液，会干扰后面的实验，所以硝酸是中和氢氧化钠并使溶液呈酸性，排除OH-对下一步的干扰。
②当反应达到终点是，溶液中就存在铁离子，此时溶液会显红色，据此进行判断。
③消耗0.0250 mol·L¹NH₄SCN溶液的平均值为4.00mL，物质的量为1×10^－4mol。所以和氯
化钠反应的硝酸银是6×10^－4mol－1×10^－4mol＝5×10^－4mol，所以C₆H₅CH₂Cl的物质的量为
5×10^－4mol×4＝2×10^－3mol，质量是2×10^－3mol×126.5g/mol＝0.253g，因此纯度是0.253
÷0.3×100％＝84.3％