Question

未知有机物A，经分析得知A的相对分子质量为161，该化合物中除含有C、H元素外还含有一种卤族元素，且分子中只含有一个甲基．化合物A～F的转化关系如图所示，其中1mol C与足量的银氨溶液反应可生成银2mol，B₁和B₂均为较稳定的化合物且互为同分异构体．

已知：
②一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构（-C═C═C-）不稳定
请完成下列问题：
（1）化合物A含有的官能团名称是

 

．B₁的相对分子质量是

 

．
（2）①、②、③的反应类型分别是

 

、

 

、

 

．
（3）写出A、F的结构简式：A．

 

；F．

 

．
（4）写出C与 银氨溶液反应的化学方程式：

 

．
（5）写出E发生缩聚反应的化学方程式：

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：根据F的化学式可知A含有卤原子为溴，结合A的相对分子质量为161可知A含有1个溴原子，因A臭氧化后的产物只有一种，故A应是环状化合物，A最终生成F中有6个C原子，则H原子个数为161-80-6×12=9，A的分子式为C₆H₉Br，因分子结构中只有一个-CH₃，故A为不饱和五员环状物，由A的臭氧化后的产物C，1mol C与足量的银氨溶液反应可生成银2mol，故C分子中含有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，A能与NaOH的醇溶液反应生成稳定的B₁、B₂，两者互为同分异构体，说明溴原子发生消去反应后有两种可能，故A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成C，C为OHCCH₂CH（Br）CH₂COCH₃，C氧化、酸化生成D，则D为HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，D加成后生成E，E为HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃，E发生酯化反应生成F，则F为，B₁是A发生消去反应脱去HBr的产物，其分子式为C₆H₈，相对分子质量为80，以此解答题．

解答： 解：根据F的化学式可知A含有卤原子为溴，结合A的相对分子质量为161可知A含有1个溴原子，因A臭氧化后的产物只有一种，故A应是环状化合物，A最终生成F中有6个C原子，则H原子个数为161-80-6×12=9，A的分子式为C₆H₉Br，因分子结构中只有一个-CH₃，故A为不饱和五员环状物，由A的臭氧化后的产物C，1mol C与足量的银氨溶液反应可生成银2mol，故C分子中含有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，A能与NaOH的醇溶液反应生成稳定的B₁、B₂，两者互为同分异构体，说明溴原子发生消去反应后有两种可能，故A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成C，C为OHCCH₂CH（Br）CH₂COCH₃，C氧化、酸化生成D，则D为HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，D加成后生成E，E为HOOCCH₂CHBrCH₂CH（OH）CH₃，E发生酯化反应生成F，则F为，B₁是A发生消去反应脱去HBr的产物，其分子式为C₆H₈，相对分子质量为80，
（1）化合物A为，含有的官能团有：碳碳双键、溴原子，B₁是A发生消去反应脱去HBr的产物，其分子式为C₆H₈，相对分子质量为80，故答案为：碳碳双键、溴原子；80；
（2）反应①是卤代烃在NaOH的醇溶液中发生消去反应，
反应②是羰基在催化剂作用下与氢气发生加成反应，也属于还原反应，
反应③为HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃发生酯化反应生成F，也属于取代反应，
故答案为：消去反应；加成反应（或还原反应）；酯化反应（或取代反应）；
（3）由上述分析可知，A的结构简式为，F的结构简式为，故答案为：；；
（4）C与 银氨溶液反应的化学方程式为：OHCCH₂CH（Br）CH₂COCH₃+2Ag（NH₃）₂OH

△

2Ag↓+H₄NOOCCH₂CH（Br）CH₂COCH₃+3NH₃+H₂O，
故答案为：OHCCH₂CH（Br）CH₂COCH₃+2Ag（NH₃）₂OH

△

2Ag↓+H₄NOOCCH₂CH（Br）CH₂COCH₃+3NH₃+H₂O；
（5）E发生缩聚反应的化学方程式为：n CH₃CH（OH）CH₂CHBrCH₂COOH

催化剂

+（n-1）H₂O，
故答案为：n CH₃CH（OH）CH₂CHBrCH₂COOH

催化剂

+（n-1）H₂O．

点评：本题考查有机物的推断和合成，题目较为综合，采用正推法、逆推法相结合综合分析推断A的结构是解题的关键，为推断的难点，较好的考查学生的分析推理能力，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．