Question

10．已知某温度下，K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12．下列关于该温度下的叙述正确的是（　　）

• A． 向氯化银的悬浊液中加入氯化钠溶液，K_sp（AgCl）减小
• B． 饱和AgCl溶液与饱和Ag₂CrO₄溶液相比，前者的c（Ag⁺）大
• C． 若向0.0008mol•L^-1的K₂CrO₄溶液中加入等体积0.002 mol•L^-1的AgNO₃溶液，则CrO₄^2--完全沉淀
• D． 若将0.001mol•L^-1AgNO₃溶液滴入浓度均为0.001 mol•L^-1的KCl和K₂CrO₄混合溶液中，则先产生AgCl沉淀

Answer 1

分析 A、AgCl的K_sp只与温度有关，与离子的浓度有关；
B、饱和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，饱和Ag₂CrO₄溶液中$\frac{{c}^{3}（A{g}^{+}）}{2}$=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，由此分析解答；
C、先让两者反应，然后根据剩余银离子，结合溶度积求CrO₄^2-离子的浓度与1.0×10^-5mol/L比较；
D、根据K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄），则当Cl^-、CrO₄^2-开始沉淀时c（Ag⁺）各是多少．

解答 解：A、温度不变则K_sp不变，故A错误；
B、饱和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，饱和Ag₂CrO₄溶液中$\frac{{c}^{3}（A{g}^{+}）}{2}$=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，显然后者的c（Ag⁺）大，故B错误；
C、CrO₄^2--完全沉淀则c（CrO₄^2--）≤10^-5mol•L^-1，此时c（Ag⁺）≥$\sqrt{\frac{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（C{r}_{2}{O}_{4}^{2-}）}}$=3.2×10^-4mol•L^-1，故应向0.0008mol•L^-1的K₂CrO₄溶液中加入等体[3.2×10^-4+2（0.0004-10^-5）]×2=2.2×10^-3mol•L^-1，故C错误；
D、饱和AgCl溶液中c（Ag⁺）比饱和Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）小，故在同浓度的KCl和K₂CrO₄混合溶液中滴入AgNO₃溶液，先生成AgCl沉淀，故D正确；
故选D．

点评 本题考查溶度积常数的有关计算、判断离子是否完全，沉淀等问题，综合性强，难度较大．