Question

多原子分子氰（CN）₂、硫氰（SCN）₂和氧氰（OCN）₂的性质与卤素单质相似，故称它们为拟卤素．它们可以生成酸和盐．
（1）写出硫氰与氢氧化钠溶液反应的化学方程式：

 

．
（2）向100mL含有SCN^-、Br^-、I^-的溶液中不断加入（CN）₂，加入（CN）₂的物质的量与溶液中各离子浓度的关系如下表（其中a不为0）：

n[（CN）2]/mol	0.1	0.2	0.3
c（SCN-）/mol?L-1	2	a	0
c（Br-）/mol?L-1	1	1	1
c（I-）/mol?L-1	1	0	0

则（CN）₂、（SCN）₂、Br₂、I₂的氧化性由强到弱的顺序是：

 

；表格中a=

 

；原溶液中n（SCN^-）：n（Br^-）：n（I^-）=

 

．

Answer 1

考点：氯、溴、碘及其化合物的综合应用,氧化性、还原性强弱的比较,氧化还原反应的计算

专题：计算题,卤族元素

分析：（1）硫氰与氢氧化钠溶液反应类似于氯气和氢氧化钠的反应，根据氯气和氢氧化钠反应的方程式书写；
（2）氧化还原反应中，还原性强的离子先和氧化剂发生氧化还原反应，根据表中数据判断氧化性强弱，结合质量守恒和反应的离子方程式计算物质的量．

解答： 解：（1）硫氰与氢氧化钠溶液反应类似于氯气和氢氧化钠的反应：Cl₂+2KOH=KCl+KClO+H₂O，则（SCN）₂和NaOH溶液反应的化学方程式为（SCN）₂+2NaOH=NaSCN+NaSCNO+H₂O，
故答案为：（SCN）₂+2NaOH=NaSCN+NaSCNO+H₂O；
（2）由表中数据可知，当n[（CN）₂]=0.2mol时，c（I^-）=0，c（Br^-）=1mol/L，c（SCN^-）=amol/L，而n[（CN）₂]=0.3mol时，c（SCN^-）=0，c（Br^-）=1mol/L，
则说明首先氧化I^-，其次氧化，而不能氧化Br^-，说明还原性I^-＞SCN^-＞Br^-，离子的还原性越强，对应的单质的氧化性越弱，则氧化性：Br₂＞（CN）₂＞（SCN）₂＞I₂，
当n[（CN）₂]=0.1mol时，c（I^-）=1mol/L，则n（I^-）=0.1mol，
由（CN）₂+2I^-=2CN^-+I₂可知，原溶液中n（I^-）=0.1mol+0.2mol=0.3mol，
当n[（CN）₂]=0.2mol时，c（I^-）=0mol/L，c（SCN^-）=amol/L，
此时与I^-反应消耗0.15mol （CN）₂，
由（CN）₂+2SCN^-=2CN^-+（SCN）₂可知反应消耗0.05mol（CN）₂，则氧化0.1molSCN^-，所以溶液中剩余n（SCN^-，）=2mol/L×0.1L-0.1mol=0.1mol，
a=

0.1mol

0.1L

=1mol/L，
原溶液中n（SCN^-）：n（Br^-）：n（I^-）=2mol/L×0.1L：1mol/L×0.1L：0.3mol=2：1：3，
故答案为：Br₂＞（CN）₂＞（SCN）₂＞I₂；1；2：1：3．

点评：本题考查较为综合，涉及拟卤素知识、氧化还原反应的计算等知识，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，需要学生对信息应用进行利用，注意把握题中信息，“拟卤素”与卤素单质的性质相似，难度中等．