Question

14．二乙酸-1，4-环己二醇酯（G）是-种重要的有机化工原料，可通过下列路线合成：

（1）化合物E中含有的官能团的名称为羟基和碳碳双键．反应（步骤）④中所加入的试剂a为氢氧化钠水溶液．
（2）反应③可能生成的副产物为（写结构简式）．
在上述六步反应中，属于取代反应的是④⑤（填序号）．
（3）写出同时满足下列条件的化合物H的一种同分异构体的结构简式：．
I．分子式仅比F的少两个氧原子；Ⅱ．能与FeCl₃溶液发生显色反应；
Ⅲ．分子中有2种不同化学环境的氢．
（4）请写出以CH₂=CH-CH=CH₂（1，3-丁二烯）、醋酸和醋酸酐为原料制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任用）．
合成路线流程图示例如下：

Answer 1

分析 （1）根据E的结构简式可知其官能团，比较D和E的结构简式可知，反应④是将D中两个溴原子被羟基取代；
（2）C与溴可以发生1，4加成，也可以发生1，2加成或1，2，3，4加成；根据题中各物质转化关系可知，反应①为加成反应，反应②为消去反应，反应③为加成反应，反应④为取代反应，反应⑤为取代反应，反应⑥为加成反应；
（3）根据条件I．分子式仅比F的少两个氧原子；Ⅱ．能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明有酚羟基；Ⅲ．分子中有2种不同化学环境的氢，结合H的结构可写出符合条件的结构简式；
（4）以CH₂=CH-CH=CH₂（1，3-丁二烯）、醋酸和醋酸酐为原料制备化合物，可以先用与溴发生1，4加成，再水解得二元醇，再与乙酸酯化后发生加聚反应可得产品；

解答 解：（1）根据E的结构简式可知其官能团为羟基和碳碳双键，比较D和E的结构简式可知，反应④是将D中两个溴原子被羟基取代，所以反应中a试剂为氢氧化钠水溶液，
故答案为：羟基和碳碳双键；氢氧化钠水溶液；
（2）C与溴可以发生1，4加成，也可以发生1，2加成或1，2，3，4加成，生成产物为，根据题中各物质转化关系可知，反应①为加成反应，反应②为消去反应，反应③为加成反应，反应④为取代反应，反应⑤为取代反应，反应⑥为加成反应，
故答案为：；④⑤；
（3）根据条件I．分子式仅比F的少两个氧原子；Ⅱ．能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明有酚羟基；Ⅲ．分子中有2种不同化学环境的氢，结合H的结构可知，符合条件的结构简式为，
故答案为：；
（4）以CH₂=CH-CH=CH₂（1，3-丁二烯）、醋酸和醋酸酐为原料制备化合物，可以先用与溴发生1，4加成，再水解得二元醇，再与乙酸酯化后发生加聚反应可得产品，合成的路线为，
故答案为：；

点评 本题考查有机物的合成，题目难度不大，注意把握有机物的官能团与性质的关系即可解答，明确反应条件与反应类型的关系是解答的关键．