【题目】VA族的氮、磷、砷（As）等元素的化合物在科研和生产中有许多重要用途，请回答下列问题。
(1)砷的基态原子的电子排布式为___________________。
(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为______________。
(3)NH3的沸点比PH3高，原因是___________；PO43-离子的立体构型为___________。
(4)AsH3是无色稍有大蒜气味的气体，在AsH3中As原子的杂化轨道类型为______________。
(5)H3AsO4和H3AsO3是砷的两种含氧酸，请根据结构与性质的关系，解释H3AsO4比H3AsO3 酸性强的原因_____________________。
(6)磷的一种单质白磷（P4）属于分子晶体，其晶胞结构如下图。已知最近两个白磷分子间的距离为 a pm（1pm=10-12m），阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为__________________g/cm3（只要求列算式，不必计算）。
【答案】1s22s22p63s23p63d104s24p3 N>P>As NH3分子间存在较强的氢键，而PH3分子间仅有较弱的范德华力 正四面体 sp3杂化 H3AsO4和H3AsO3可表示为(HO)3AsO和(HO)3As，H3AsO3中的As为+3价，而H3AsO4中的As为+5价，正电性更高，导致As-O-H中O的电子更向As偏移，更易电离出H+ 
【解析】
(1)确定砷在元素周期表中的位置，然后根据构造原理写出电子排布式；
(2)根据同主族第一电离能的变化规律作答；
(3)NH3分子间存在氢键，PO43-离子的立体构型可由价层电子对互斥理论计算求得；
(4)求出AsH3中心原子的价层电子对数，即可根据夹层电子对数与杂化类型的对应关系得出答案；
(5)两种含氧酸即可改写为(HO)mROn，n越大，R正电性越大酸性越强；
(6)先求出此晶胞含有白磷分子数，然后依据ρ=
计算。
(1)砷元素是33号元素，位于元素周期表的第四周期第VA族，基态砷原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3；
(2)同主族元素自上而下由于原子半径逐渐增大，所以第一电离能逐渐降低，因此N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为N＞P＞As；
(3)PH3分子间只存在范德华力，NH3分子间除存在范德华力之外，还存在比范德华力更强的氢键，故NH3的沸点比PH3高；PO43-中心原子为P，其中σ键电子对数为4，中心原子孤电子对数为
(5+34×2)=0，PO43-价层电子对对数为4+0=4，故立体构型为正四面体；
(4)AsH3中心原子的价层电子对数=3+
，所以As采用sp3杂化；
(5)两种含氧酸即可改写为(HO)mROn，H3AsO4可表示为(HO)3AsO，H3AsO3可表示为(HO)3As，H3AsO4中n值大正电性强，导致As-O-H中O的电子更向As偏移，更易电离出H+，所以H3AsO4比H3AsO3酸性强；
(6)一个晶胞中含有白磷分子数为：
，则一个晶胞的质量m=
g，一个晶胞的体积V=
=
，因此晶胞的密度ρ=
g/cm3。
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【题目】某温度下，在容积不变的密闭容器中进行如下反应：2X(g)+Y(g)
Z(g)+W(s)(正反应为吸热反应)，反应一段时间后达到平衡状态。下列叙述正确的是
A. 加入少量W，逆反应速率增大
B. 通入一定量氦气，压强增大，平衡向正反应方向移动
C. 升高温度，正反应速率增大，逆反应速率减小，平衡向正反应方向移动
D. 降低温度，正反应速率减小，逆反应速率减小，平衡向逆反应方向移动
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【题目】碳、氮、铜形成的单质及它们形成的化合物有重要研究和应用价值，回答下列问题：
(1)邻氨基吡啶的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应，其结简式如图所示。
①基态Cu原子的价电子排布式为_________，在元素周期表中铜位于_________区(填“s”“p”“d”或“ds”)。
②C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为_________。
③邻氨基吡啶的铜配合物中，Cu2+的配位数是_________，N原子的杂化类型为_________。
(2)C60是富勒烯族分子中稳定性最高的一种，N60是未来的火箭燃料，二者结构相似。
①有关C60和N60的说法中正确的是_________。
A.C60和N60均属于分子晶体 B.N60的稳定性强于N2
C.C60中碳原子是sp3杂化 D.C60易溶于CS2、苯
②近年来，科学家合成了一种具有“二重结构”的球形分子，它是把足球形分子C60容纳在足球形分子Si60中，则该分子中含有的化学键类型为___________ (填“极性键”“非极性键”)。
(3)原子坐标参数和晶胞参数是晶胞的两个基本参数。
①图中原子坐标参数分别为：A(0，0，0)，B(1/2，1/2，0)，C(1/2，0，1/2)，则D的原子坐标参数为_________。
②图为铜的晶胞，铜原子半径为Rnm，NA是阿伏加德罗常数的值，则铜晶体的密度为_________g·cm－3(用含R、NA的式子表示)
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【题目】将下图所示实验装置的K闭合，下列判断正确的是
A. Zn电极上发生还原反应
B. 片刻后盐桥中的Cl－向乙装置中移动
C. 当电路中有0.2mol电子转移时，甲池增重质量为6.5克
D. 电子的流动方向从Zn→a ； b→Cu
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【题目】生产铅蓄电池时，在两极板上的铅、锑合金棚架上均匀涂上膏状的PbSO4，干燥后再安装，充电后即可使用，发生的反应是2PbSO4＋2H2O
PbO2＋Pb＋2H2SO4下列对铅蓄电池的说法错误的是( )
A. 需要定期补充硫酸
B. 工作时铅是负极，PbO2是正极
C. 工作时负极上发生的反应是Pb－2e－＋SO42－===PbSO4
D. 工作时电解质的密度减小
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【题目】2017年春节，京津冀及周边区域遭遇“跨年”雾霾，二氧化硫、氮氧化物以及可吸入颗粒物这三项是雾霾主要组成，消除氮氧化物污染是研究方向之一。
（1）用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知：
①CH4(g)＋4NO2(g)＝4NO(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) ΔH＝－574.0 kJ·mol-1
②CH4(g)＋4NO(g)＝2N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) ΔH＝－1160.0 kJ·mol-1
③H2O(g)＝H2O(l) ΔH＝－44.0 kJ·mol-1
请写出CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g) ,CO2(g)和H2O(l)的热化学方程式_______________________ 。
（2）用活性炭还原法处理氮氧化物。有关反应为：C(s)＋2NO(g)
N2(g)＋CO2(g),某研究小组向恒容密闭容器加入一定量的活性炭和NO，恒温（T0C)条件下反应，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下：
浓度(mol/L) 时间(min) | NO | N2 | CO2 |
0 | 0.100 | 0 | 0 |
10 | 0.058 | 0.021 | 0.021 |
20 | 0.040 | 0.030 | 0.030 |
30 | 0.040 | 0.030 | 0.030 |
40 | 0.032 | 0.034 | 0.017 |
50 | 0.032 | 0.034 | 0.017 |
①下列说法不能作为判断该反应达到化学平衡状态标志的是_______
A．活性炭的质量 B．v 正(N2) = 2v逆 (NO)
C．容器内压强保持不变 D．容器内混合气体的密度保持不变
E．容器内混合气体的平均相对分子质量保持不变
F．容器内CO2的浓度保持不变
②在T0C时，该反应的平衡常数为______________(小数点后保留两位有效数字)；
③在30 min时，若只改变某一条件，反应重新达到平衡，则改变的条件是___________；
④在50 min时保持温度和容器体积不变再充入NO和N2，使二者的浓度均增加至原来的两倍，则化学平衡_______(填“正向移动”、“逆向移动”或“不移动”)
（3）利用反应6NO2+8NH3= 7N2+12H2O构成电池的方法，既能实现有效消除氮氧化物的排放，减轻环境污染，又能充分利用化学能，装置如图所示。
①A电极的电极反应式为______________
②下列关于该电池的说法正确的是（_____）
A．电子从右侧电极经过负载后流向左侧电极
B．为使电池持续放电，离子交换膜需选用阴离子交换膜
C．电池工作一断时间，溶液的pH不变
D．当有4.48LNO2被处理时，转移电子物质的量为0.8mol
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【题目】据外媒报道，WirthResearch公司公布了其用轻型氢燃料电池作为主要能源的无人空中系统(UAS)的设计，该轻型氢燃料电池比普通理离子电池具有更高的能量密度(能量密度是指单位体积或重量可以存储的能量多少)。用吸附了H2的碳纳米管等材料制作的二次电池的原理如下图所示。该电池的总反应为H2+2NiO(OH) 
2Ni(OH)2，已知:6NiO(OH)+NH3+H2O+OH-=6Ni(OH)2+NO2-。下列说法不正确的是
A. 碳纳米管吸附H2的密度越大，电池的能量密度越高
B. 电池可以用KOH溶液、氨水等作为电解质溶液
C. 放电时.乙电极反应为NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-
D. 充电时，电池的碳电极与直流电源的负极相连
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【题目】NA为阿伏加德罗常数，下列有关说法正确的是
A．常温下，7.8g固体Na2O2中，含有的阴阳离子总数为0.4 NA
B．4.48L氨气分子中含0.6NA个N-H键
C．铁、Cu片、稀硫酸组成的原电池，当金属铁质量减轻5.6g时，流过外电路的电子为0.3NA
D．4℃时，20g2H216O中含有共用电子对数为2NA
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