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    15．为探究Na2SO3溶液和铬（VI）盐溶液的反应规律，某同学进行实验如下：
    已知：Cr2O72-（橙色）+H2O?2CrO42-（黄色）+2H+
    （1）进行实验i和ii：
    序号操作现象
    i向2mL pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液中滴加饱和Na2SO3溶液（pH 约为 9）3滴溶液变绿色（含Cr3+）
    ii向2mL pH=8的0.1mol•L-1 K2CrO4黄色溶液中
    滴加饱和Na2SO3溶液3滴    		溶液没有明显变化
    ①用化学用语表示饱和Na2SO3溶液pH约为9的原因：SO32-+H2O?HSO3-+OH-．
    ②用离子方程式解释i中现象：Cr2O72-+3SO32-+8H+═2Cr3++3SO42-+4H2O．
    （2）继续进行实验iii：
    序号操作现象
    iii向2mL饱和Na2SO3溶液中滴加pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液3滴溶液变黄色
    为了说明产生上述现象的原因，补充实验：
    向2mL蒸馏水中滴加pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液3滴，溶液变成浅橙色．
    ①补充实验的目的是排除水的稀释对溶液颜色变化造成的影响．
    ②用化学平衡移动原理解释iii中现象：Cr2O72-（橙色）+H2O?2CrO42-（黄色）+2H+，溶液中大量的SO32-（或OH-）与H+结合导致溶液中c（H+）下降，平衡正向移动，溶液颜色变黄．
    ③根据实验i～iii，可推测：Na2SO3溶液和铬（VI）盐溶液的反应与溶液酸碱性有关．
    a．碱性条件下，Na2SO3溶液和铬（VI）盐溶液不发生氧化还原反应；
    b．酸性条件下，Na2SO3溶液和铬（VI）盐溶液发生氧化还原反应，生成Cr3+．
    ④向实验iii所得黄色溶液中继续滴加硫酸，产生的现象证实了上述推测．该现象是溶液变绿．
    （3）为探究溶液酸性增强对Na2SO3溶液还原性或铬（VI）盐溶液氧化性的影响，该同学利用如图装置继续实验（已知电压大小反映了物质氧化还原性强弱的差异；物质氧化性与还原性强弱差异越大，电压越大）．
    a．K闭合时，电压为x．
    b．向U型管左侧溶液中滴加硫酸至pH=2后，电压增大了y．
    c．继续向U型管右侧溶液中滴加硫酸后，无气体逸出，电压几乎不变．
    ①上述实验说明：溶液酸性增强，铬（VI）盐溶液的氧化性增强，Na2SO3溶液的还原性几乎没有变化．
    ②有同学认为：随溶液酸性增强，溶液中O2的氧化性增强也会使电压增大．利用如图装置选择合适试剂进行实验，结果表明O2的存在不影响上述结论．该实验方案是U型管左管中盛放pH=8浓度为0.1mol•L-1K2SO4溶液，右管盛放饱和Na2SO3溶液，闭合K，记录电压；向左管溶液中滴加硫酸至pH=2后，记录电压，测得电压增大了z（z＜y）．

    分析 （1）①饱和Na2SO3溶液pH约为9，溶液显碱性，是溶液中亚硫酸根离子水解显碱性；
    ②向2mL pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液中滴加饱和Na2SO3溶液（pH 约为 9）3滴，溶液变绿色（含Cr3+），是重铬酸根离子具有氧化性能氧化亚硫酸根离子为硫酸根；
    （2）①向2mL饱和Na2SO3溶液中滴加pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液3滴，溶液变黄色，为了说明产生上述现象的原因，补充实验：向2mL蒸馏水中滴加pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液3滴，溶液变成浅橙色，排除加入水稀释对溶液颜色的影响；
    ②Cr2O72-（橙色）+H2O?2CrO42-（黄色）+2H+，溶液中大量的SO32-（或OH-）与H+结合导致溶液中c（H+）下降，平衡正向进行；
    ③+6价铬元素具有氧化性．，在酸性溶液中氧化亚硫酸根离子；
    ④加入酸溶液，平衡逆向进行，重铬酸根离子氧化亚硫酸根离子，本身被还以为铬离子为绿色溶液；
    （3）①实验说明酸性越强，铬（VI）盐氧化性越强，不影响亚硫酸钠的还原性；
    ②左侧换成中性溶液闭合电路记录电压，然后左管加入硫酸调节溶液PH=2记录电压，若电压增大说明氧气不影响．

    解答 解：（1）①饱和Na2SO3溶液pH约为9，溶液显碱性，是溶液中亚硫酸根离子水解显碱性，水解离子方程式为：SO32-+H2O?HSO3-+OH-，
    故答案为：SO32-+H2O?HSO3-+OH-；
    ②向2mL pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液中滴加饱和Na2SO3溶液（pH 约为 9）3滴，溶液变绿色（含Cr3+），是重铬酸根离子具有氧化性，在酸性溶液中能氧化亚硫酸根离子为硫酸根离子，反应的离子方程式为：Cr2O72-+3SO32-+8H+═2Cr3++3SO42-+4H2O，
    故答案为：Cr2O72-+3SO32-+8H+═2Cr3++3SO42-+4H2O；
    （2）①向2mL饱和Na2SO3溶液中滴加pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液3滴，溶液变黄色，为了说明产生上述现象的原因，补充实验：向2mL蒸馏水中滴加pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液3滴，溶液变成浅橙色，补充实验的目的是：排除水的稀释对溶液颜色变化造成的影响，
    故答案为：排除水的稀释对溶液颜色变化造成的影响；
    ②向2mL饱和Na2SO3溶液中滴加pH=2的0.05mol•L-1 K2Cr2O7橙色溶液3滴，溶液变黄色，是因为：溶液中存在化学平衡：Cr2O72-（橙色）+H2O?2CrO42-（黄色）+2H+，溶液中大量的SO32-（或OH-）与H+结合导致溶液中c（H+）下降，平衡正向移动，溶液颜色变黄，
    故答案为：Cr2O72-（橙色）+H2O?2CrO42-（黄色）+2H+，溶液中大量的SO32-（或OH-）与H+结合导致溶液中c（H+）下降，平衡正向移动，溶液颜色变黄；
    ③Na2SO3溶液和铬（VI）盐溶液的反应与溶液酸碱性有关，碱性条件下，Na2SO3溶液和铬（VI）盐溶液不发生氧化还原反应，酸性条件下，Na2SO3溶液和铬（VI）盐溶液发生氧化还原反应，生成Cr3+，
    故答案为：酸性条件下，Na2SO3溶液和铬（VI）盐溶液发生氧化还原反应，生成Cr3+；
    ④向实验iii所得黄色溶液中继续滴加硫酸，产生的现象证实了上述推测．Cr2O72-（橙色）+H2O?2CrO42-（黄色）+2H+，加入氢离子平衡逆向进行，重铬酸根离子氧化亚硫酸根离子，本身被还以为铬离子为绿色溶液，该现象是溶液变绿，
    故答案为：溶液变绿；
    （3）①分析上述实验说明：溶液酸性增强，铬（VI）盐溶液的氧化性增强，Na2SO3溶液的还原性几乎没有变化，
    故答案为：溶液酸性增强，铬（VI）盐溶液的氧化性增强，Na2SO3溶液的还原性几乎没有变化；
    ②随溶液酸性增强，溶液中O2的氧化性增强也会使电压增大．利用如图装置选择合适试剂进行实验，结果表明O2的存在不影响上述结论．该实验方案是左侧换成中性溶液闭合电路记录电压，然后左管加入硫酸调节溶液PH=2记录电压，若电压增大说明氧气不影响，具体步骤为：U型管左管中盛放pH=8 0.1mol•L-1K2SO4溶液，右管盛放饱和Na2SO3溶液，闭合K，记录电压；向左管溶液中滴加硫酸至pH=2后，记录电压，
    故答案为：U型管左管中盛放pH=8 0.1mol•L-1K2SO4溶液，右管盛放饱和Na2SO3溶液，闭合K，记录电压；向左管溶液中滴加硫酸至pH=2后，记录电压．

    点评 本题考查了化学实验探究、反应现象的分析应用、主要是反应条件和反应过程的原理分析判断，实验方案的设计验证，题目难度较大．

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