Question

甲醇可作为燃料电池的原料．以CH₄和H₂O为原料，通过下列反应反应来制备甲醇．
反应I：CH₄ （g）+H₂O （g）=CO （g）+3H₂ （g）△H=+206.0kJ?mol^-1
反应II：CO （g）+2H₂ （g）=CH₃OH （g）△H=-129.0kJ?mol^-1
（1）CH₃OH （g）和H₂（g）反应生成CH₄（g）与H₂O（g）的热化学方程式为

CH₃OH （g）+H₂（g）=CH₄（g）+H₂O（g）△H=-77.0 kJ?mol^-1

．
（2）将1.0mol CH₄和2.0mol H₂O （ g ）通入容积固定为10L的反应室，在一定条件下发生反应I，测得在一定的压强下CH₄的转化率与温度的关系如图1．
①假设100℃时达到平衡所需的时间为5min，则用H₂表示该反应的平均反应速率为

0.03 mol?L^-1?min^-1

．
②100℃时反应I的平衡常数为

2.25×10^-2

．
③可用来判断该反应达到平衡状态的标志有

A D

．（填字母）
A．CO的含量保持不变                  
B．容器中CH₄浓度与CO浓度相等
C．容器中混合气体的密度保持不变       
D．3V_正（CH₄）=V_逆（H₂）
（3）按照反应II来生成甲醇，按照相同的物质的量投料，测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图2所示．下列说法正确的是

C

A．温度：T₁＞T₂＞T₃
B．正反应速率：ν（a）＞ν（c）； ν（b）＞ν（d）
C．平衡常数：K（a）＞K（c）； K（b）=K（d）
D．平均摩尔质量：M（a）＜M（c）； M（b）＞M（d）
（4）工业上利用甲醇制备氢气的常用方法之一为：甲醇蒸汽重整法．该法中的一个主要反应为CH₃OH（g）?CO（g）+2H₂（g），此反应能自发进行的原因是

该反应是一个熵增的反应

．
（5）甲醇对水质会造成一定的污染，有一种电化学法可消除这种污染，其原理是：通电后，将Co²⁺氧化成Co³⁺，然后以Co³⁺做氧化剂把水中的甲醇氧化成CO₂而净化．实验室用图3装置模拟上述过程：
①写出阳极电极反应式

Co²⁺-e^-=Co³⁺

．
②写出除去甲醇的离子方程式

6Co³⁺+CH₃OH+H₂O=CO₂↑+6 Co²⁺+6H⁺

．
③若3图装置中的电源为甲醇-空气-KOH溶液的燃料电池，则电池负极的电极反应式为：

CH₃OH-6e^-+8OH^-═CO₃^2-+6H₂O

．

Answer 1

分析：（1）依据热化学方程式和盖斯定律计算得到；
（2）①分析图象100℃时达到平衡，甲烷转化率为50%；结合化学平衡三段式列式计算得到； 
②计算平衡状态物质浓度结合平衡常数概念列式计算；
③平衡标志是正逆反应速率相同，各成分浓度保持不变分析判断选项；
（3）A．该反应为放热反应，温度越低，CO的转化率越大；
B．由图可知，a、c两点压强相同，平衡时a点CO转化率更高，该反应为放热反应，温度越低，CO的转化率越大，故温度T₁＜T₃，温度越高，反应速率越快；b、d两点压强相同，温度越高，反应速率越大；
C．由图可知，a、c两点压强相同，平衡时a点CO转化率更高，该反应为放热反应，故温度T₁＜T₃，降低温度平衡向正反应方向移动，K值增大．平衡常数只与温度有关，b、d两点温度相同，平衡常数相同；
D．CO转化率的越大，n_总越小，由M=

m

n

判断；
（4）CH₃OH（g）?CO（g）+2H₂（g），此反应能自发进行的判断依据是△H-T△S＜0；
（5））①通电后，将Co²⁺氧化成Co³⁺，电解池中阳极失电子发生氧化反应，电极反应为Co²⁺-e^-=Co³⁺；
②以Co³⁺做氧化剂把水中的甲醇氧化成CO₂而净化，自身被还原为Co²⁺，原子守恒与电荷守恒可知，还原生成H⁺，配平书写为：6Co³⁺+CH₃OH+H₂O=CO₂↑+6Co²⁺+6H⁺．
③甲醇-空气-KOH溶液的燃料电池，则电池负极是甲醇失电子发生氧化反应在碱溶液中生成碳酸钾；

解答：解：（1）I：CH₄ （g）+H₂O （g）=CO （g）+3H₂ （g）△H=+206.0kJ?mol^-1
II：CO （g）+2H₂ （g）=CH₃OH （g）△H=-129.0kJ?mol^-1
依据盖斯定律Ⅰ+Ⅱ得到CH₄（g）+H₂O（g）=CH₃OH （g）+H₂（g））△H=+77kJ?mol^-1
所以CH₃OH （g）和H₂（g）反应生成CH₄（g）与H₂O（g）的热化学方程式为：CH₃OH （g）+H₂（g）=CH₄（g）+H₂O（g）△H=-77.0 kJ?mol^-1
故答案为：CH₃OH （g）+H₂（g）=CH₄（g）+H₂O（g）△H=-77.0 kJ?mol^-1
（2）将1.0mol CH₄和2.0mol H₂O （ g ）通入容积固定为10L的反应室，在一定条件下发生反应I：图象分析可知100°C甲烷转化率为50%，依据化学平衡三段式列式
             CH₄ （g）+H₂O （g）=CO （g）+3H₂ （g）
起始量（mol） 1.0        2.0      0        0
变化量（mol） 1.0×50%  0.5       0.5      1.5
平衡量（mol） 0.5       1.5       0.5      1.5
①假设100℃时达到平衡所需的时间为5min，则用H₂表示该反应的平均反应速率=

1.5mol 10L

5min

=0.03 mol?L^-1?min^-1
故答案为：0.03 mol?L^-1?min^-1
②100℃时反应I的平衡浓度为c（CH₄）=0.05mol/L，c（H₂O）=0.15mol/L，c（CO）=0.05mol/L，c（H₂）=0.15mol/L，
平衡常数K=

c(CO)c3(H2)

c(CH4)c(H2O)

=

0.05×0.153

0.05×0.15

=2.25×10^-2
故答案为：2.25×10^-2  
③CH₄ （g）+H₂O （g）=CO （g）+3H₂ （g）
A．CO的含量保持不变，说明反应达到平衡，故A正确；
B．容器中CH₄浓度与CO浓度相等，与消耗量和起始量有关反应不一定达到平衡，故B错误；
C．混合气体质量不变，体积不变，反应过程中密度不变，容器中混合气体的密度保持不变不能说明反应达到平衡，故C错误；
D．反应速率之比等于化学方程式系数之比是正反应速率之比，3V_正（CH₄）=V_正（H₂），若3V_正（CH₄）=V_逆（H₂）说明V_正（H₂）=V_逆（H₂）说明反应达到平衡，故D正确；
故答案为：A D；   
（3）A．该反应为放热反应，温度越低，CO的转化率越大，则T₁＜T₂＜T₃，故A错误；
B．由图可知，a、c两点压强相同，平衡时a点CO转化率更高，该反应为放热反应，温度越低，CO的转化率越大，故温度T₁＜T₃，温度越高，反应速率越快，故υ（a）＜υ（c）．b、d两点温度相同，压强越大，反应速率越大，b点大于d点压强，则v（b）＞v（d），故B错误；
C．由图可知，a、c两点压强相同，平衡时a点CO转化率更高，该反应为放热反应，故温度T₁＜T₃，降低温度平衡向正反应方向移动，则K（a）＞K（c），平衡常数只与温度有关，b、d两点温度相同，平衡常数相同，则K（b）=K（d），故C正确；
D．CO转化率的越大，n_总越小，由M=

m

n

可知，a点n_总小，则M（a）＞M（c），M（b）＞M（d），故D错误；
故选C．
（4）甲醇蒸汽重整法．该法中的一个主要反应为CH₃OH（g）?CO（g）+2H₂（g），反应△H＞0，反应自发进行需要满足△H-T△S＜0，所以反应自发进行是因为该反应是熵增大的反应；
故答案为：该反应是一个熵增的反应，△S＞0；
（5））①、通电后，将Co²⁺氧化成Co³⁺，电解池中阳极失电子发生氧化反应，电极反应为Co²⁺-e^-=Co³⁺；
故答案为：Co²⁺-e^-=Co³⁺；
②、以Co³⁺做氧化剂把水中的甲醇氧化成CO₂而净化，自身被还原为Co²⁺，结合原子守恒与电荷守恒可知，还原生成H⁺，配平书写离子方程式为：6Co³⁺+CH₃OH+H₂O=CO₂↑+6Co²⁺+6H⁺；
故答案为：6Co³⁺+CH₃OH+H₂O=CO₂↑+6Co²⁺+6H⁺．；
③若3图装置中的电源为甲醇-空气-KOH溶液的燃料电池，甲醇在负极失电子发生氧化反应，在碱溶液中生成碳酸盐，则电池负极的电极反应式为CH₃OH-6e^-+8OH^-═CO₃^2-+6H₂O；
故答案为：CH₃OH-6e^-+8OH^-═CO₃^2-+6H₂O；

点评：本题考查热化学方程式和盖斯定律计算应用，温度、压强、转化率等之间的关系和外界条件对反应速率及平衡的影响，平衡标志判断，原电池原理和电极反应书写，掌握基础是解本题的关键，题目难度中等．