Question

某课题组拟用有机物A来合成阿司匹林和M, M是一种防晒剂，结构为：
.合成路线如下：

已知：
I-通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；
II．
根据以上信息回答下列问题
（1）M的分子式是____，其¹H核磁共振谱中显示有____种不同化学环境的氢原子
（2）写出B的结构简式____, H→I两步反应的反应类型____、____。
（3）写出下列反应的化学方程式____，E→F____
（4）阿司匹林有多种同分异构体，符合下列条件的所有同分异构体有____种，任写出其中两 种的结构简式______。
a．苯环上有3个取代基
b．属于酯类，且每摩该物质水解能消耗4molNaOH
c．能发生银镜反应，且每摩该物质反应能生成4molAg
（5）设计用I和(CH₃)₂CHCH₂CH₂OH从I到M的合成路线（无机试剂任选，用流程图表示)。
示例：

Answer 1

（1）M的分子式：C₁₅H₂₀O₃        9
（2）      H→I：加成、消去；
（3）

（4）6

（5）

试题分析：阿斯匹林结构简式为，所以A为甲苯、B为、D为。由信息I可知E为，E相对分子质量为138，F相对分子质量为240，说明2分子E在浓硫酸作用下发生酯化反应生成和2分子水。考察M的结构简式可知苯环上有两个对位取代基，所以C为；G为；H为，由信息II可知I为。
（1）M分子式为C₁₅H₂₀O₃，其分子中有9种不同环境的H。
（2）H→I先加成后消去。
（3）与氢氧化钠生成、NaCl和水。
（4）能发生银镜反应且每摩尔物质反应生成4molAg说明含有两个醛基；属于酯类，且每摩尔物质水解消耗4molNaOH，结合含有两个醛基且苯环上只有3个取代基可知苯环上含有两个“HCOO-”，另外还剩余1个C，先考虑两个“HCOO-”邻、间、对排列，再用甲基取代苯环上的H，分别得到2种、3种、1种结构，共有6种。
（5）先将中醛基氧化成羧基，再酯化即可。但氧化醛基时不能选用强氧化剂，避免碳碳双键也被氧化，可选择银氨溶液可新制氢氧化铜。