Question

4．有机物A可发生如下转化（方框内物质均为有机物，部分无机产物已略去）：

已知：（R、R′可表示烃基或官能团）
请回答：
（1）F蒸气密度是相同条件下H₂密度的31倍，且分子中无甲基．已知1mol F与足量钠作用产生H₂ 22.4L（标准状况），则F的分子式是C₂H₆O₂．
（2）G与F的相对分子质量之差为4，则G的性质是ac（填字母）．
a．可与银氨溶液反应         b．可与乙酸发生酯化反应
c．可与氢气发生加成反应     d．1mol G可与2mol新制Cu（OH）₂发生反应
（3）D能与NaHCO₃反应，且两分子D可以反应得到含有六元环的酯类化合物，E可使溴的四氯化碳溶液褪色，则D→E的化学方程式是CH₃CH（OH）COOH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=CHCOOH+H₂O．
（4）B的同分异构体较多，写出一种不含甲基能发生银镜反应的同分异构体结构简式：CH₂=CHCH₂OOCH、OHCCH₂CH₂CHO等．
（5）A转化为B和F的化学方程式是．

Answer 1

分析 F的蒸气密度是相同条件下H₂密度的31倍，则F的相对分子质量为31×2=62，1mol F与足量金属钠作用产生H₂ 物质的量为$\frac{22.4L}{22.4L/mol}$=1mol，说明F中很有2个-OH，去掉2个-OH后剩余原子总相对原子质量为62-34=28，则含有2个C原子，且分子中无甲基，故F为HOCH₂CH₂OH，G与F的相对分子质量之差为4，则F发生催化氧化生成G为OHC-CHO．A发生水解反应生成B、F，应是酯的水解，则B的分子式应为C₄H₆O₂，结合题给信息可知，B为，则A为，C为，与氢气发生加成反应生成D为CH₃CH（OH）COOH，CH₃CH（OH）COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成E为CH₂=CHCOOH．

解答 解：F的蒸气密度是相同条件下H₂密度的31倍，则F的相对分子质量为31×2=62，1mol F与足量金属钠作用产生H₂ 物质的量为$\frac{22.4L}{22.4L/mol}$=1mol，说明F中很有2个-OH，去掉2个-OH后剩余原子总相对原子质量为62-34=28，则含有2个C原子，且分子中无甲基，故F为HOCH₂CH₂OH，G与F的相对分子质量之差为4，则F发生催化氧化生成G为OHC-CHO．A发生水解反应生成B、F，应是酯的水解，则B的分子式应为C₄H₆O₂，结合题给信息可知，B为，则A为，C为，与氢气发生加成反应生成D为CH₃CH（OH）COOH，CH₃CH（OH）COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成E为CH₂=CHCOOH．
（1）由上述分析可知，F为HOCH₂CH₂OH，分子式为：C₂H₆O₂，
故答案为：C₂H₆O₂；
（2）由上述分析可知，G为OHC-CHO，含有-CHO，可发生银镜反应和加成反应，不能发生酯化反应，因含有2个-CHO，则1molG最多可与4mol新制Cu（OH）₂发生反应，
故答案为：ac；
（3）D应为CH₃CH（OH）COOH，CH₃CH（OH）COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH₂=CHCOOH，反应的方程式为CH₃CH（OH）COOH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=CHCOOH+H₂O，
故答案为：CH₃CH（OH）COOH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=CHCOOH+H₂O；消去；
（4）B为，一种不含甲基能发生银镜反应的同分异构体结构简式：CH₂=CHCH₂OOCH、OHCCH₂CH₂CHO等，
故答案为：CH₂=CHCH₂OOCH、OHCCH₂CH₂CHO等；
（5）A为，可水解生成和乙二醇，反应的方程式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断，关键是确定乙的结构简式，结合分子式进行分析，侧重考查学生分析推理能力，熟练掌握官能团的性质与转化，题目难度中等．