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【题目】高锰酸钾常用作消毒杀菌剂、水质净化剂等。某小组用软锰矿(主要含MnO2,还含有少量SiO2Al2O3Fe2O3等杂质)模拟工业制高锰酸钾流程如下。试回答下列问题:

(1)配平焙烧时发生的化学反应方程式:_____MnO2_____ ______________O2________K2MnO4________H2O

(2)滤渣Ⅱ的成分有________(化学式);第一次通CO2不能用稀盐酸代替的原因是_______

(3)第二次通入过量CO2生成MnO2的离子方程式为______________

(4)将滤液Ⅲ进行一系列操作得KMnO4。由图像可知,从滤液Ⅲ得到KMnO4需经过______________、洗涤等操作。

(5)工业上按上述流程连续生产。用含a%MnO2的软锰矿1吨,理论上最多可制KMnO4________吨。(保留2位有效数字)

(6)利用电解法可得到更纯的KMnO4。用惰性电极电解滤液Ⅱ。

①电解槽阳极反应式为________________

②阳极还可能有气体产生,该气体是________

【答案】2 4 KOH 1 2 2 Al(OH)3H2SiO3 稀盐酸可溶解Al(OH)3,不易控制稀盐酸的用量 3MnO42-4CO22H2OMnO2↓+2MnO4-4HCO3- 蒸发结晶 趁热过滤 0.018a MnO42-eMnO4- O2

【解析】

分析整个流程,将软锰矿主要成分MnO2KOH混合在空气中焙烧,冷却得到固体物质,将固体物质溶于水过滤得到滤渣I和滤液I,滤液I中应含有K2SiO3KAlOH4K2MnO4等溶质,滤渣IFe2O3;向滤液I中第一次通入CO2发生反应,过滤得到滤渣Ⅱ和滤液Ⅱ,滤渣Ⅱ为AlOH3H2SiO3,滤液Ⅱ含有KHCO3K2MnO4等溶质;向滤液Ⅱ中第二次通入过量CO2,再次过滤得到滤液Ⅲ和MnO2,则可以推断滤液Ⅲ中含有KMnO4KHCO3,再经过一系列操作得到较纯的KMnO4MnO2可以作为循环利用的物质。

1)焙烧时MnO2KOH在空气中O2的作用下反应得到K2MnO4H2O,反应为氧化还原反应,Mn化合价升高2O化合价降低2,根据电子转移数守恒和元素配平方程式为2MnO24KOHO22K2MnO42H2O

2)滤渣Ⅱ中含有的物质有AlOH3H2SiO3;第一次通CO2不能用稀盐酸代替,这是由于稀盐酸酸性较强,可溶解AlOH3,不易控制稀盐酸的用量,溶液中便会再次混入Al3+

3)第二次通入过量CO2生成MnO2,溶液中原先是K2MnO4,再第二次通入过量的CO2时发生歧化反应生成MnO2KMnO4,此时CO2被转化为HCO3-,反应为氧化还原反应,则反应的离子方程式为:3MnO42-+4CO2+2H2OMnO2↓+2MnO4-+4HCO3-

4)将滤液Ⅲ进行一系列操作得KMnO4,此时溶液中还存在KHCO3,根据溶解度随温度变化的图象分析,随着温度升高,二者溶解度均不断增大,在40℃附近时二者溶解度相等,超过这一温度时,KHCO3溶解度不断增大,KMnO4溶解度则增大较缓慢,所以从溶液中提取较纯的KMnO4,需要蒸发结晶,趁热过滤,洗涤等操作;

5)工业上按上述流程连续生产,含MnO2a%的软锰矿1吨,理论上第一步完全转化为K2MnO4,第二步转化为KMnO4时则是发生歧化反应,由于歧化反应产物得到MnO2可以循环使用,所以理论最多产量则是根据Mn元素守恒完全生成KMnO4的量,为=0.018at

6)①电解池阳极发生氧化反应,用惰性电极点解滤液Ⅱ,滤液Ⅱ中含有MnO42-,电解转化为MnO4-,则阳极的电极反应为:MnO42--e-MnO4-

②阳极还可以发生电解水的相关反应,产生O2,发生的电极反应有2H2O-4e-O2↑+4H+

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