Question

【题目】Ⅰ．由于亚硝酸钠和食盐性状相似，曾多次发生过将NaNO2误当食盐食用的事件。欲测定某样品中NaNO2的含量，某同学设计如下实验：

①称取样品ag，加水溶解，配制成100mL溶液。

②取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.0200mol/LKMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO4溶液V mL。

(1)上述实验①所需玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管之外还有____________。

(2)在进行滴定操作时，KMnO4溶液盛装在______（填“酸式”或“碱式”）滴定管中。当滴入最后一滴溶液，____________________________时达到滴定终点。

(3)滴定过程中发生反应的离子方程式是_________________；测得该样品中NaNO2的质量分数为___________。

(4)以下操作造成测定结果偏高的是__________。

A．滴定管未用KMnO4标准溶液润洗

B．锥形瓶未用待测液润洗

C．盛装标准溶液的滴定管，滴定前尖端有气泡，滴定后气泡消失

D．盛装标准溶液的滴定管，滴定前仰视凹液面最低处，滴定后俯视读数

E．若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定

Ⅱ．(5)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩。浓缩液中含有I-、Cl-等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中=____。（结果保留两位有效数字）（已知Ksp(AgCl)=1.8×10－10，Ksp(AgI)=8.5×10-17）

(6)已知25℃，NH3·H2O的Kb=1.8×10－5，H2SO3的Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.2×10－8。若氨水的浓度为2.0 mol/L，溶液中的c(OH-)=________mol/L；将SO2通入该氨水中，当c(OH-)降至1.0×10-7mol/L时，溶液中的=________。

Answer 1

【答案】100mL容量瓶 酸式 溶液由无色变为浅紫色，且半分钟不褪色 2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2O AC 4.7×10-7 6×10-3 0.62

【解析】

I. (1)依据配制一定物质的量浓度溶液的一般步骤选择需要的仪器；

(2)依据高锰酸钾具有强的氧化性，结合酸式滴定管、碱式滴定管构造特点及使用对象选择滴定管；高锰酸钾本身为紫色溶液，当NaNO2反应时被还原为无色的Mn2+，根据溶液颜色变化判断；

(3) NaNO2与酸性KMnO4溶液发生氧化还原反应，NO2-被氧化生成NO3-，MnO4-被还原生成Mn2+，结合电子守恒、电荷守恒及原子守恒书写反应方程式；根据该方程式中NO2-，MnO4-的物质的量的比，利用n(MnO4-)计算出25mL溶液中n(NO2-)及m(NO2-)，就可得到NaNO2的含量；

(4)依据c=，结合方程式：5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O中NO2-与MnO4-的关系，分析操作对消耗标准液体积影响进行误差分析；

II. (5)AgCl开始沉淀时，说明溶液中的c(I-)和c(Cl-)均已达到饱和状态，根据溶液中计算；

(6)根据电离平衡常数计算离子浓度；结合H2SO3的第二步电离平衡常数表达式，利用溶液中c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol/L计算。

I.(1)据配制一定物质的量浓度溶液的一般步骤：计算、称量、溶解、冷却、移液、洗涤、定容、摇匀、装瓶等，用到的仪器有：托盘天平、药匙、烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管，配制成100 mL溶液应选择100mL容量瓶，所以还缺少的仪器是100mL容量瓶；

(2)高锰酸钾溶液具有强的氧化性，若用碱式滴定管能够会腐蚀橡皮管，所以应选择酸式滴定管盛放；高锰酸钾本身为紫色溶液，当与NaNO2反应时被还原为无色的Mn2+，因此当滴入最后一滴高锰酸钾酸性溶液时，锥形瓶中液体由无色溶液变成粉红色，且30s内不褪色则可以判断达到滴定终点；

(3) NaNO2与酸性KMnO4溶液发生氧化还原反应，NO2-被氧化生成NO3-，MnO4-被还原生成Mn2+，结合电子守恒、电荷守恒及原子守恒可得反应的离子方程式：5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O；n(MnO4-)=cV=0.0200mol/L×VmL×10-3L/mL=2V×10-5mol，则根据方程式中物质简单关系可知在25mL溶液中含n(NO2-)=n(MnO4-)=×2V×10-5mol=5V×10-5mol，所以该样品中NaNO2的质量分数为=×100%=。

(4) A．滴定管未用KMnO4标准溶液润洗，c(标)偏低，则消耗V(标)偏大，根据c=可知所求待测液的浓度偏高，A正确；

B．锥形瓶未用待测液润洗，由于待测溶质的物质的量不变，所以对待测溶液的浓度无影响，B错误；

C．盛装标准溶液的滴定管，滴定前尖端有气泡，滴定后气泡消失，则V(标)偏大，n(标)偏大，根据c=可知所求待测液的浓度偏高，C正确；

D．盛装标准溶液的滴定管，滴定前仰视凹液面最低处，滴定后俯视读数，V(标)偏小，n(标)偏小，根据c=可知所求待测液的浓度偏低，D错误；

E．若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则V(标)偏小，使n(标)偏小，根据c=可知所求待测液的浓度偏低，E错误；

故合理选项是AC；

II. (5) AgCl开始沉淀时，说明溶液中的c(I-)和c(Cl-)均已达到饱和状态，所以溶液中==4.7×10-7；

(6) Kb==1.8×10－5，c(NH3H2O)= 2.0 mol/L，则c(OH-)×c(NH4+)=Kh×c(NH3H2O)=3.6×10-5(mol/L)2，所以c(OH-)=c(NH4+)=6.0×10-3mol/L；

Ka2==6.2×10-8，c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol/L，则溶液中=0.62。