Question

有机物A的分子式为C₉ H₁₀O₂，A在光照条件下生成的一溴代物B，可发生如下转化关系（无机产物略）：

其中K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构．
已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；  ②-ONa连在烃基上不会被氧化．
请回答下列问题：
（1）写出结构简式，G：

 

M：

 

．
（2）上述变化中属于水解反应的是

 

 （填反应编号）．
（3）F与I中具有相同的官能团，检验该官能团的试剂是

 

．
（4）写出下列反应的化学方程式：反应①：

 

，足量K与少量的氢氧化钠溶液反应：

 

．反应②催化氧化的化学方程式

 

（5）同时符合下列要求的A的同分异构体有

 

 种．
I．含有苯环Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应
Ⅲ．在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与1mol NaOH反应．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：由G发生加聚反应产物可知，G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C均含有2个碳原子，故C为CH₃COONa，故F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，A含有酯基，J酸化得到K，K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个侧链其处于对位，则A中含有1个苯环、1个酯基，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为，K为，M为，据此解答．

解答： 解：由G发生加聚反应产物可知，G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C均含有2个碳原子，故C为CH₃COONa，故F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，A含有酯基，J酸化得到K，K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个侧链其处于对位，则A中含有1个苯环、1个酯基，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为，K为，M为，
（1）通过以上分析知，G的结构简式为CH₃COOCH=CH₂，M结构简式为，故答案为：CH₃COOCH=CH₂，；
（2）反应①是在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH₃COONa与，属于取代反应，注意同时发生中和反应，
反应②是发生氧化反应生成，
反应③是发生氧化反应生成，
反应④是与硫酸发生复分解反应生成，
反应⑤是CH₃COOH与氢氧化钠发生中和反应生成CH₃COONa，
反应⑥是CH₃COOCH=CH₂在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH₃CHO与CH₃COONa，属于取代反应，同时发生中和反应等，
故答案为：①⑥；
（3）F与I中具有相同的官能团醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，能发生银镜反应或产生砖红色沉淀，故答案为：银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液；
（4）反应①的反应方程式为：
足量K与少量的氢氧化钠溶液反应，只有羧基反应，酚羟基不反应，反应方程式为：，
反应②催化氧化的化学方程式为：2+O₂

催化剂

△

2+2H₂O，
故答案为：；；
2+O₂

催化剂

△

2+2H₂O；
（5）A（）的同分异构体符合条件：I．含有苯环；II．能发生银镜反应，且能使氯化铁溶液显紫色，含有-CHO、-OH；Ⅲ． 苯环上的一元取代物只有一种，符合条件的同分异构体为等，故答案为：等．
I．含有苯环，Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应，含有甲酸形成的酯基；Ⅲ．在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与1mol NaOH反应，应是甲酸与生成的酯，若有1个侧链，则侧链为-CH₂CH₂OOCH或-C（CH₃）OOCH，可以有2个侧链为-CH₃、-CH₂OOCH，有邻、间、对三种位置，故符合条件的同分异构体共2+3=5种，故答案为：5．

点评：本题考查有机物的推断，是对有机物知识的综合运用，注意根据G的加聚产物的结构简式与反应条件利用正推法与逆推法结合推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，是热点题型，难度中等．