Question

20．
④R$\stackrel{{\;}_{1}}{\;}$CHO+R₂CH₂CHO$\stackrel{稀NaOH}{→}$$\stackrel{△}{→}$
⑤R₁-CH═CH-R₂$\stackrel{KMnO_{4}（H+）}{→}$R₁-COOH+R₂-COOH
回答下列问题：
（1）A的结构简式为．
（2）由E和F生成G的反应类型为加成反应，G的化学名称为3-羟基丙醛．
（3）①由D和H生成聚己二酸丙二醇醋的化学方程式为n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+（2n-1）H₂O．
②若聚己二酸丙二醇酯平均相对分子质量为5600，则其平均聚合度约为a（填标号）．
a．30    b．35    c．40    d．48
（4）D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有12  种（不含立体异构）：
①能与饱和NaHCO₃溶液反应产生气体；
②既能发生银镜反应，又能发生水解反应．
其中核磁共振氧谱显示为4组峰，且蜂面积比为6：1：1：2的是（写出其中一种结构简式）．
（5）请设计以甲苯、乙醛为有机原料（其他无机原料任选）合成肉桂酸
（）的合成路线示意图（不能超过5步）．
已知：→+H₂O
示例：H₂C═CH₂$→_{催化剂，△}^{H_{2}O}$CH₃CH₂OH$→_{浓硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOC₂H₃．

Answer 1

分析 根据聚己二酸丙二醇酯（）的结构简式可知，D、H应为HOOC（CH₂）₄COOH和HOCH₂CH₂CH₂OH，D是C被高锰酸钾氧化的产物，H是G被氢气还原的产物，所以D为HOOC（CH₂）₄COOH，H为HOCH₂CH₂CH₂OH，根据题中转化关系可推得，A发生光照下取代反应生成一氯代烃B，B发生消去反应生成C，C发生氧化反应生成D，G与氢气发生加成反应生成H，信息④可知E与F反应生成G，所以可以确定，A的结构简式为，B为，C为，E、F为HCHO和CH₃CHO，G为HOCH₂CH₂CHO，以甲苯、乙醛合成肉桂酸，可以用甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成，在碱性条件下水解生成，发生催化氧化生成，与乙醇发生加成反应生成，发生消去反应生成，最后被银氨溶液氧化生成．

解答 解：根据聚己二酸丙二醇酯（）的结构简式可知，D、H应为HOOC（CH₂）₄COOH和HOCH₂CH₂CH₂OH，D是C被高锰酸钾氧化的产物，H是G被氢气还原的产物，所以D为HOOC（CH₂）₄COOH，H为HOCH₂CH₂CH₂OH，根据题中转化关系可推得，A发生光照下取代反应生成一氯代烃B，B发生消去反应生成C，C发生氧化反应生成D，G与氢气发生加成反应生成H，信息④可知E与F反应生成G，所以可以确定，A的结构简式为，B为，C为，E、F为HCHO和CH₃CHO，G为HOCH₂CH₂CHO，
（1）由上述分析可知，A的结构简式为，
故答案为：；
（2）由E和F生成G的反应类型为加成反应，G为HOCH₂CH₂CHO，名称为：3-羟基丙醛，
故答案为：加成反应；3-羟基丙醛；
（3）①由D和H生成已二酸丙二醇酯的化学方程式为：n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+（2n-1）H₂O，
故答案为：n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+（2n-1）H₂O；
②聚已二酸丙二醇酯平均相对分子质量为5600，则其平均聚合度约为$\frac{5600-18}{12×9+16×4+14}$≈30，
故答案为：a；
（4）D为HOOC（CH₂）₄COOH，D的同分异构体中，能与饱和NaHCO₃溶液反应产生气体，说明含有-COOH，既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明含有-OOCH，看作丁烷中2个H原子被-COOH、-OOCH取代，若为CH₃CH₂CH₂CH₃被取代，-COOH取代甲基中H原子，-OOCH有4种位置，-COOH取代亚甲基中H原子，-OOCH有4种位置，若为CH（CH₃）₃被取代，-COOH取代甲基中H原子，-OOCH有3种位置，-COOH取代次甲基中H原子，-OOCH有1种位置，故共有5+4+3+1=12种，其中核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为6：1：1：2的一种结构简式为：，
故答案为：12；；
（5）甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成，在碱性条件下水解生成，发生催化氧化生成，与乙醇发生加成反应生成，发生消去反应生成，最后被银氨溶液氧化生成，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，关键是计算确定A的结构简式，再结合反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，侧重分析与推断能力的综合考查，题目难度中等．