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下列物质的熔点高低顺序,正确的是(  )

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(2013?绍兴二模)增塑剂(又称塑化剂)不是食品添加剂,而是工业上广泛使用的塑料添加剂,长期食用含增塑剂的食品对人体健康十分有害.2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP等多种增塑剂,2011年6月1日卫生部紧急发布公告,将某些增塑剂列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单.2012年因白酒中检出塑化剂,再度引起极大关注.
I.DEHP在碱性条件下水解并酸化后,得到两个化合物A(C8H6O4)和B(C8H18O),两者的物质的量之比为1:2.A是一种芳香族酸性物质,发生硝化反应时,仅生成两种一元硝化产物.B为饱和化合物,在室温下易被KMnO4氧化生成C(C8H16O2).B在A12O3存在下加热生成D(C8H16),D与K2Cr2O7/H2SO4反应生成3-庚酮()和二氧化碳.B在一定条件下转化为E(C8H16O),E能与新制Cu(OH)2发生银镜反应并生成F.
已知:
(1)DEHP的结构简式为
,C和D中含有官能团的名称
羧基、碳碳双键
羧基、碳碳双键

(2)B→D的反应类型
消去反应
消去反应
,B→E的反应类型
氧化反应
氧化反应

(3)E与新制Cu(OH)2反应的化学方程式
+2Cu(OH)2+NaOH
+Cu2O↓+3H2O
+2Cu(OH)2+NaOH
+Cu2O↓+3H2O

II.另一种增塑剂DEEP的合成方法如下:

已知J为乙醛的同分异构体
(4)反应条件K为
酸性高锰酸钾溶液
酸性高锰酸钾溶液

(5)写出A→DEEP的化学反应方程式

(6)试写出4种符合以下条件的A的同分异构体

A.属于芳香族化合物,苯环上只有一种化学环境的氢
B.遇FeCl3溶液显紫色
C.除苯环外不存在其它环状结构.

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(2013?绍兴二模)苯甲酸乙酯(C9H10O2)(Mr=150)(密度1.05g?cm-3)稍有水果气味,用于配制香水香精和人造精油;也大量用于食品中,也可用作有机合成中间体、溶剂如纤维素酯、纤维素醚、树脂等.可能用到的数据:
沸点(℃,1atm)
苯甲酸 苯甲酸乙酯 石油醚 乙醇 环己烷 共沸物(环已烷-水-乙醇)
249 212.6 40-80 100 78.3 80.75 62.6
其制备原理如下:

制备过程:
(1)制备粗产品:如图所示的装置中,于50mL圆底烧瓶中加入8.0g苯甲酸(固体)(Mr=122)、20mL乙醇(Mr=46)、15mL环己烷、3mL浓硫酸,摇匀,加沸石.在分水器上加水至c处,接通冷凝水,水浴回流约2h,反应基本完成.记录体积,继续蒸出多余的环己烷和乙醇(从分水器中放出).
(2)粗产品的纯化:加水30mL,分批加入固体NaHCO3.分液,水层用20mL石油醚分两次萃取.合并有机层,用无水硫酸镁干燥.回收石油醚,加热精馏,收集210-213℃馏分.
(1)仪器d的名称
冷凝管、水冷凝管或球形冷凝管
冷凝管、水冷凝管或球形冷凝管
,水流方向为
a
a
b
b
出.
(2)该反应水浴控制的温度为
略高于62.6℃
略高于62.6℃

(3)该反应加过量乙醇的目的为
乙醇相对廉价,增大反应物浓度,使平衡向正反应方向移动,提高苯甲酸的转化率,提高产率;形成恒沸物需要添加乙醇
乙醇相对廉价,增大反应物浓度,使平衡向正反应方向移动,提高苯甲酸的转化率,提高产率;形成恒沸物需要添加乙醇

(4)分水器的作用
分离产生的水,使平衡向正反应方向移动,提高转化率
分离产生的水,使平衡向正反应方向移动,提高转化率
,分水器的检漏方法
关闭活塞,在分水器中加适量的水,观察是否漏水,若不漏水,旋转活塞180°,若仍不漏水,说明分水器不漏水
关闭活塞,在分水器中加适量的水,观察是否漏水,若不漏水,旋转活塞180°,若仍不漏水,说明分水器不漏水
.如何利用实验现象判断反应已基本完成
加热回流至分水器中水位不再上升
加热回流至分水器中水位不再上升

(5)固体碳酸氢钠的作用
中和硫酸和未反应的苯甲酸
中和硫酸和未反应的苯甲酸
,加至
不再有气泡产生或pH=7
不再有气泡产生或pH=7
为止.
(6)经精馏得210-213℃馏分7.0mL,则该反应的产率为
73.7%
73.7%

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(2013?绍兴二模)二甲醚(DME)以其优良的性质,被称为21世纪的新型“清洁能源”,近年来,二甲醚最为直接的应用是替代液化气作民用燃料以及代替柴油作汽车燃料.二甲醚的生产方法也在不断的研究中,现在主要有以下两种生产方法.
方法一(液相两步法):第一步 CO+2H2?CH3OH     第二步 2CH3OH?CH3OCH3+H2O
方法二(液相一步法):将甲醇的合成和脱水两个反应组合在一个反应器中进行3CO+3H2?CH3OCH3+CO2
(1)液相一步法实际是两步法两个反应的组合,其选用的催化剂应该具有
既有甲醇合成催化的功能,又有甲醇脱水催化的功能,是一种双功能的复合催化剂
既有甲醇合成催化的功能,又有甲醇脱水催化的功能,是一种双功能的复合催化剂
.目前一种更新的方法--CO2加氢一步法取得了较大进展,其反应为:2CO2+6H2?2CH3OCH3+3H2O 该方法包括甲醇的合成、甲醇的脱水和水气的逆转换反应,其方程式如下(298K):
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(l)+H2O(l)△H=-49.01kJ?mol-1…①
2CH3OH(l)?CH3OCH3(g)+H2O(l)△H=-24.02kJ?mol-1…②
CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(l)△H=41.17kJ?mol-1…③
(2)CO2加氢一步法与液相一步法相比有何优点
原料廉价,能减少环境污染等
原料廉价,能减少环境污染等

(3)写出CO2加氢一步法在298K下总反应的热化学方程式
2CO2(g)+6H2(g)?2CH3OCH3(g)+3H2O(l)△H=-122.04 kJ?mol-1
2CO2(g)+6H2(g)?2CH3OCH3(g)+3H2O(l)△H=-122.04 kJ?mol-1

有人对甲醇脱水转化为甲醚过程从温度、液体空速(在单位时间内单位体积的催化剂表面通过的原料的量,空速越小,停留时间越长,反应程度越高,但处理能力越小)、压力对甲醇的转化率影响进行研究,分别获得以下2组图.

(4)根据以上两幅图选择不受空速影响的合适反应温度和压强
320℃、0.2-0.6Mpa
320℃、0.2-0.6Mpa

(5)某温度下在2L恒容密闭容器中加入CH3OH发生反应2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g),测得有关数据如下:
反应时间/min 0 1 2 3 4
c(CH3OH)/mol?L-1 0.51 0.2 0.1 0.01 0.01
则此反应在该温度下的平衡常数为
625
625
,若再向容器分别加入甲醇0.02mol、CH3OCH31.0mol,此时该反应v正反应
v逆反应(填“>”、“<”或“=”).
(6)根据文献,甲醇转化率可以根据冷凝的液相中的甲醇与水的相对百分含量来计算(忽略挥发到气相的甲醇),若以Cw表示冷凝液中水的质量分数,CM表示冷凝液中甲醇的质量分数,则甲醇的转化率ΧM=
XM=
2CW
18
2CW
18
+
CM
32
32Cw
32Cw+9CM)
XM=
2CW
18
2CW
18
+
CM
32
32Cw
32Cw+9CM)

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(2013?绍兴二模)I.二氯化二硫(S2Cl2)是广泛用于橡胶工业的硫化剂,常温下是一种橙黄色有恶臭的液体,它的分子结构与H2O2类似,遇水易水解,产生能使品红褪色的气体.S2Cl2可由干燥氯气通入熔融的硫中制得.
(1)写出二氯化二硫(S2Cl2)的电子式
,二氯化二硫(S2Cl2)所属的晶体类型
分子晶体
分子晶体

(2)写出二氯化二硫(S2Cl2)遇水反应的化学方程式
2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl
2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl

II.锌元素与人的智力有密切关系,如ZnSO4?7H2O、ZnO等均具有药物价值.
(1)工业上制备ZnSO4?7H2O的方法很多,可由粗ZnO(含Fe2+、Mn2+、Cd2+、Ni2+)通过以下流程完成:

①试写出加入稀高锰酸钾溶液时的离子方程式:
MnO4-+3Fe2++7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+
MnO4-+3Fe2++7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+
2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+
2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+

②流程③中的金属可以用
C
C

A.Na            B.Al            C.Zn             D.Cu
③流程④中调pH=1目的为
抑制Zn2+的水解
抑制Zn2+的水解

(2)氧化锌的制备:取精制的硫酸锌溶液慢慢加入碳酸钠溶液,边加边搅拌使气体完全逸出,并使pH约为6.8左右,煮沸至沉淀析出,倾去上层清液,用热水洗涤到无SO42-为止,过滤干燥后得固体ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O转至仪器A中,煅烧至完全分解,冷却得固体ZnO.
①仪器A名称为
坩埚
坩埚

②写出硫酸锌溶液中慢慢加入碳酸钠溶液时的化学方程式
3ZnSO4+3Na2CO3+4H2O=ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O↓+3Na2SO4+2CO2
3ZnSO4+3Na2CO3+4H2O=ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O↓+3Na2SO4+2CO2

③如何证明固体A已煅烧至完全分解?
取少量煅烧的固体,加入稀硫酸,观察是否有气泡产生,若无气泡产生,说明已完全分解
取少量煅烧的固体,加入稀硫酸,观察是否有气泡产生,若无气泡产生,说明已完全分解

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(2013?绍兴二模)某溶液中只可能含有Fe2+、A13+、NH4+、CO32-、AlO2-、SO32-、SO42-、C1-、NO2-中的若干种(忽略水的电离),离子浓度均为0.2mol?L-1,现取该溶液加入稀硫酸后得强酸性X溶液,过程中无明显现象,取X溶液进行以下实验:
①X溶液中滴加Ba(NO32溶液至过量会产生白色沉淀A、无色气体A,A遇空气变成棕色;过滤,获得溶液A
②在溶液A中加入过量的NaOH溶液产生气体、沉淀B,过滤获得溶液B
③在溶液B中通入适量CO2气体有沉淀C产生
则下列说法中正确的是(  )

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(2013?绍兴二模)下列说法正确的是(  )

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(2013?绍兴二模)电化学的应用非常广泛,可以利用电化学方法测定AgCl的溶度积,图甲就是测定AgCl溶度积装置,其原理是通过不断滴加硝酸银溶液,利用溶液中c(Ag+)大小会引起电位的变化进行测定的,加入硝酸银溶液的体积与电位(E)的关系图如图乙所示.

已知硝酸银溶液滴定过程中存在关系:E=0.8+0.0592lgc(Ag+)  lg(8.5×10-6)=-5.07  Hg2Cl2为弱电解质.
下列说法不正确的是(  )

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(2013?绍兴二模)X、Y、Z、W、M是五种短周期主族元素,它们的核电荷数依次增大.其中X和W同主族,W原子的电子数等于Y和Z的最外电子数之和,Z2-和M3+具有相同的电子层结构.下列说法不正确的是(  )

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(2013?绍兴二模)下列说法正确的是(  )

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