Question

【题目】香草醛是食品添加剂的增香原料。由丁香酚合成香草醛流程如下：

（1）写出丁香酚分子中含氧官能团的名称______。

（2）写出化合物乙的结构简式______；

（3）写出化合物丙转化为香草醛的化学方程式______；

（4）烯烃在一定条件下可发生如下氧化反应生成醛或酮：RCH=CHR′→RCHO+R′CHO。以上流程中化合物甲转化为化合物乙的目的是______。

（5）乙基香草醛（，相对分子质量＝166）的同分异构体丁是一种医药中间体，可在酸性条件下水解。丁的一种水解产物（相对分子质量＝152）核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为3∶2∶2∶1，化合物丁的结构简式是______。

（6）写出用HO－－CH2CH2OH为原料制备HO－－CHO的合成路线：___________（其他试剂任选）。

Answer 1

【答案】 羟基、醚键 防止在氧化过程中，酚羟基被氧化

【解析】分析：本题基本上没有过多需要推断的物质，只需要根据反应条件猜测反应类型，进行判断即可。

详解：（1）丁香酚分子中含氧官能团为羟基和醚键。

（2）从甲到乙应该是酚羟基先与氢氧化钠中和，再与乙酸酐反应，进行酰基化得到乙，所以结构简式为：。

（3）丙在酸性条件下将酯基水解，得到，所以水解的方程式为：。

（4）由乙到丙的过程是氧化出醛基，所以反应过程中要注意保护酚羟基，避免酚羟基被氧化，所以流程中化合物甲转化为化合物乙的目的是：防止在氧化过程中，酚羟基被氧化。

（5）显然丁的分子量也是166，丁在酸性水解条件下水解，说明丁中有酯基，一种水解产物的分子量为152，说明另一种水解产物的分子量足够小，所以另一种水解产物一定是甲醇。所以丁中一定有苯环，有－COOCH3。水解产物的核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为3∶2∶2∶1，其中的1个氢的峰一定是－COOH上的氢，则两一个氧只能是醚键存在，所以得到水解产物为：，所以丁为：。

（6）观察原料和目标产物，明显只能利用题目（4）中给出的反应，所以应该先消去出碳碳双键，再氧化为醛基（注意氧化之前对酚羟基进行保护，方法与题目相同）。路线为：。