共轭效应(±C) 凡是共轭体系.都具有共轭效应.因此识别共轭体系.是掌握共轭效应的首要任务. 共轭体系分为p-p和p-p共轭体系两种: p-p 单双交替: C=C-C=C.C=C-C=O.C=C-C=N- p-p 大p键pmn :缺电子n < m C=C-C+,正常 n = m C=C-C·,富电子n > m C=C-C- or C=C-Z: 共轭效应:凡是共轭体系.都存在共轭效应.共轭效应体现在以下几个方面: (1)内能下降.而且共轭体系越大.内能下降得越多.理论上讲.无限大的共轭体系.内能下降得最多.无限大的链状共轭体系是不存在的.但闭合的共轭体系.相当于无限大的共轭体系.内能下降的最大.所以苯的共振能高达150.4kJ/mol. 共轭效应导致内能下降.对制约反应方向起到关键作用.从热力学上可以预测到:如果一个反应途径可以导致生成共轭体系.那么这个途径肯定生成主要产物.如消除反应的共轭优先规则. 主 次 不符合查依采夫规则 符合查氏规则 当然.共轭效应对判断体系(包括分子.中间体.过渡态)的内能高低.稳定性大小.总是起着主导作用. 内能 低 中 高 稳定性 大 中 低 (2)平均化:共轭体系的电子云密度和键长发生平均化.而且共轭体系越大.平均化程度越大.从理论上预测.无限大的共轭体系必然发生绝对平均化.如苯分子:电子云和键长都完全平均化-平面正六边形. 平均化导致共轭体系中电子云密度的变化.变化就有方向问题.共轭效应的正负(±C)则表明电子云密度变化的方向. OH对于苯环为+C CH2+对于苯环为-C 苯环对于OH为-C 苯环对于CH2+为+C (3)p或p电子的活性增大:共轭体系导致电子的运动范围扩大.受原子核的束缚力减小.因此容易发生转移(另一种说法:电子云容易变形).导致化学活性增大. 查看更多

 

题目列表(包括答案和解析)

为探究乙烯与溴的加成反应,甲同学设计并进行了如下实验:在圆底烧瓶中加入适量的乙醇与浓硫酸的混合物,加热到170℃时生成乙烯。甲同学将生成的气体通入溴水中,发现溶液褪色,即证明乙烯与溴水发生了加成反应。乙同学发现甲同学实验中,圆底烧瓶中液体变黑,尾气夹杂有刺激性气味的气体,推测在制得的乙烯中还有可能含有少量还原性的杂质气体,由此他提出必须先除去之,再与溴水反应。
请回答问题:
(1)甲同学设计的实验不能验证乙烯与溴发生加成反应,其理由是_____________;
a.使溴水褪色的反应,未必是加成反应
b.使溴水褪色的反应,就是加成反应
c.使溴水褪色的物质,未必是乙烯
d.使溴水褪色的物质,就是乙烯
(2)乙同学推测此乙烯气中可能含有一种杂质气体是___________,验证过程中必须全部除去,于是设计了如下流程装置图用以证明自己的杂质猜想并验证乙烯与溴水的加成反应,写出装置内所放化学药品。 已知b瓶盛放氢氧化钠溶液,d瓶盛放溴水,而a c瓶盛放的化学药品相同,那么应该是___________ 溶液, 写出有关方程式
①乙烯与溴水反应_____________ ;②该杂质与溴水反应________________ 。
(3)1928年德国化学家第尔斯和他的学生阿尔德首次发现和记载一种新型反应,他们因此获得1950年的诺贝尔化学奖,该反应被命名为第尔斯-阿尔德反应,简称DA反应。该反应是一种环加成反应,凡含有双键或三键的不饱和化合物,可以和链状或环状含共轭双烯体系发生1,4加成反应,通常生成一个六元环,该反应条件温和,产率很高,是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一,也是现代有机合成里常用的反应之一。乙烯与1,3-丁二烯(共轭双烯体系的代表物)在一定条件下能够发生DA反应,得到环己烯。请用键线式书写该方程式_____________。写出环己烯的一种链状的同分异构体的结构简式_____________________。

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为探究乙烯与溴的加成反应,甲同学设计并进行了如下实验:在圆底烧瓶中加入适量的乙醇与浓硫酸的混合物,加热到170℃时生成乙烯.甲同学将生成的气体通入溴水中,发现溶液褪色,即证明乙烯与溴水发生了加成反应.乙同学发现甲同学实验中,圆底烧瓶中液体变黑,尾气夹杂有刺激性气味的气体,推测在制得的乙烯中还有可能含有少量还原性的杂质气体,由此他提出必须先除去之,再与溴水反应.请回答问题:

(1)甲同学设计的实验不能验证乙烯与溴发生加成反应,其理由是________

a.使溴水褪色的反应,未必是加成反应

b.使溴水褪色的反应,就是加成反应

c.使溴水褪色的物质,未必是乙烯

d.使溴水褪色的物质,就是乙烯

(2)乙同学推测此乙烯气中可能含有一种杂质气体是________,验证过程中必须全部除去,于是设计了如下流程装置图用以证明自己的杂质猜想并验证乙烯与溴水的加成反应,写出装置内所放化学药品.

已知b瓶盛放氢氧化钠溶液,d瓶盛放溴水,而ac瓶盛放的化学药品相同,那么应该是________溶液.

写出有关方程式①乙烯与溴水反应________;②该杂质与溴水反应________

(3)1928年德国化学家第尔斯和他的学生阿尔德首次发现和记载一种新型反应,他们因此获得1950年的诺贝尔化学奖,该反应被命名为第尔斯-阿尔德反应,简称DA反应.该反应是一种环加成反应,凡含有双键或三键的不饱和化合物,可以和链状或环状含共轭双烯体系发生1,4加成反应,通常生成一个六元环,该反应条件温和,产率很高,是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一,也是现代有机合成里常用的反应之一.乙烯与1,3-丁二烯(共轭双烯体系的代表物)在一定条件下能够发生DA反应,得到环己烯.请用键线式书写该方程式________.写出环己烯的一种链状的同分异构体的结构简式________

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下列说法错误的是(  )

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已知共轭二烯烃(两个碳碳双键间有一个碳碳单键)与烯或炔可发生反应生成六元环状化合物.如1,3-丁二烯与乙烯反应可表示为:,则异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)与丙烯反应,生成的产物的结构简式可能是(  )

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(2012?虹口区二模)3-羟基丁酸可以用于合成一种生物降解塑料PHB.在合成PHB的众多途径中,有一种副产品少、污染小、原子利用率高的路线,同时,3-羟基丁酸也可以通过两步反应形成另一种高聚物E:

已知:i.共轭二烯烃(如异戊二烯)与含有碳碳叁键的有机物作用时能形成环状化合物:

ii.
iii.步骤②只有一种产物;E的结构中含有甲基
(1)PHB
(填“有”或“无”)固定熔沸点;它与E
不互为
不互为
(填“互为”或“不互为”)同分异构体.
(2)由i推测,下列有机物具有类似共轭二烯烃性质的是
bd
bd
(填序号);
a. b.c.    d.
(3)写出反应类型:②
氧化反应
氧化反应
,③
加成反应
加成反应

(4)写出结构简式:A
,C
CH3COCH2COOH
CH3COCH2COOH

(5)a.理论上B也可以由1,3-丁二烯与烃F来合成,则F的名称(系统命名法):
2-丁炔
2-丁炔

     b.满足下列条件的C的同分异构体的结构简式为
OHC-CH2-O-CH2-CHO
OHC-CH2-O-CH2-CHO

     i.能发生银镜反应ii.分子中仅含2种化学环境不同的氢原子
(6)写出化学方程式:反应④
nCH3CH(OH)CH2COOH
一定条件
+(n-1)H2O
nCH3CH(OH)CH2COOH
一定条件
+(n-1)H2O
;反应⑤
CH3CH(OH)CH2COOH
浓硫酸
CH3CH=CHCOOH+H2O
CH3CH(OH)CH2COOH
浓硫酸
CH3CH=CHCOOH+H2O

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