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硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得，装置如图1．
已知：Na₂S₂O₃在酸性溶液中不能稳定存在，有关物质的溶解度曲线如图2所示．

（1）Na₂S₂O₃?5H₂O的制备：
步骤1：打开K₁、关闭K₂，向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸并加热．写出烧瓶内发生反应的化学方程式：

Cu+2H₂SO₄（浓）

△   .

CuSO₄+2H₂O+SO₂↑

Cu+2H₂SO₄（浓）

△   .

CuSO₄+2H₂O+SO₂↑

．
步骤2：C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的量逐渐减少．当C中溶液的pH

接近7

接近7

时，打开K₂、关闭K₁并停止加热，理由是

Na₂S₂O₃在酸性溶液中不能稳定存在

Na₂S₂O₃在酸性溶液中不能稳定存在

．装置B、D的作用是

吸收SO₂，防止污染

吸收SO₂，防止污染

．
步骤3：过滤C中的混合液，将滤液经过

蒸发浓缩

蒸发浓缩

、

冷却结晶

冷却结晶

、过滤、洗涤、烘干，得到产品．
（2）Na₂S₂O₃性质的检验：
向新制氯水中加入Na₂S₂O₃溶液，氯水颜色变浅，再向溶液中滴加硝酸银溶液，观察到有白色沉淀产生，据此认为Na₂S₂O₃具有还原性．该方案是否正确并说明理由

不正确，因为氯水中含有Cl^-

不正确，因为氯水中含有Cl^-

．
（3）常用Na₂S₂O₃溶液测定废水中Ba²⁺浓度，步骤如下：取废水25.00mL，控制适当的酸度加入足量K₂Cr₂O₇溶液，得BaCrO₄沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解，此时CrO₄^2-全部转化为Cr₂O₇^2-；再加过量KI溶液，充分反应后，加入淀粉溶液作指示剂，用0.010mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液进行滴定，反应完全时，消耗Na₂S₂O₃溶液18.00mL．部分反应的离子方程式为
①Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺═2Cr³⁺+3I₂+7H₂O；②I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-．
则该废水中Ba²⁺的物质的量浓度为

2.4×10^-3mol?L^-1

2.4×10^-3mol?L^-1

．

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一、（每题2分，共10分）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

1．D  2．B  3．C  4．D  5．A

二、（每题3分，共36分）   

6．B  7．B  8．A  9．C  10．A  11．D  12．C  13．D  14．C  15．D  16．B  17．A 

三、（每题4分，共20分）

18．B、D  19．B、C  20．A、C  21．A、D  22．B、C

四、（本题共24分）

23．（本题8分，每格1分）（1）1s²2s²2p³    第2周期ⅣA族

（2）2F₂+2H₂O→4HF+O₂   HF >NH₃ 

（3）两性   H^＋+AlO₂^?+H₂OAl(OH)₃Al^3＋+3OH^?

（4）非极性    CH₄(g)+2O₂(g) → CO₂(g) +2H₂O(l) +890.3kJ

24．（本题8分）

（1）       24e

↓   │          （配平2分，电子转移方向和数目各1分，共4分）

12Cl₂+15NH₃→ 4 N₂+ 7 NH₄Cl + 17 HCl  

（2）NH₃（1分），NH₄Cl 和HCl（各1分，共2分）  （3）0.08（1分）

25．（本题8分，除指明外，每格1分）（1）0.05 mol/(L•min) （无单位不得分） > 

（2）1   扩大容器体积（或减小压强）  （3）=  （4）放热 （2分） （5）20～40

五、（本题共24分）

26．（本题10分，除指明外，每格1分）

（1）CN^－+ClO^－→CNO^－+Cl^? ，2CNO^－+6ClO^?+8H^＋→N₂↑+2CO₂↑+3Cl₂↑+4H₂O

（2）浓硫酸，  除去Cl₂ ， 吸收CO₂ ， 防止空气中的CO₂、水蒸气进入，干扰实验

（3）偏低，装置中残留有CO₂未被完全吸收     （4）80%（2分）

27．（本题14分，除指明外，每格1分）

（1）反应速率突然减小（或铁片表面生成的气泡突然减少）    e    

（2）洗涤、烘干（或干燥）       过滤

（3）b、d（各1分，共2分），加快铁片与硫酸的反应速率，Fe和Cu（1分，有缺不得分）

（4）抑制Fe^2＋、NH₄^＋水解         （5）避免加热过程中晶体受热分解（或被氧化）

（6）b、d（各1分，共2分）

六、（本题共20分）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

28．（本题8分，除指明外，每格1分）（1）取代反应，加聚反应 （2）            CH₂== CH₂

（3）CH₂== CH―CH₂Cl + Br₂ → （2分） （4）5 、  

29．（本题12分）（1）1，2―二溴乙烷（1分）， （1分）

（2）取代反应（1分），NaOH醇溶液、加热（1分）

（3）ⁿ             （2分）

（4） ⁺

          ^{+ H2O（2分）}

（5） （2分） （6）5（2分）

七、（本题共16分）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

30． （1）1：3 （2分） （2）3.2（2分） （3）6048 （2分）

解：（1）Fe+2HCl→FeCl₂+H₂↑  n(H₂)==0.005(mol)   ∴  n(Fe)=0.005(mol) 

m(Fe) =0.005×56=0.28(g)   ∴  m(FeS)=1.6?0.28=1.32(g)   n(FeS) ==0.015(mol)

∴ n(Fe)：n(FeS) = 0.005：0.015= 1：3

（2）300mL溶液种最多溶解H₂S：n(H₂S) =0.1×0.3=0.03(mol)

∴  n(FeS)= n(H₂S)=0.03(mol)   n(Fe)=0.01(mol)

∴  m(Fe)+m(FeS)= 0.01×56+0.03×88=3.2(g)

（3）当a=32g时，n(FeS)=0.3 (mol)，n(Fe)=0.1(mol)

若全部反应需盐酸：2×(0.3+0.1) =0.8 (mol) > 2×0.3=0.6(mol)

∴  盐酸不足，以盐酸的量为计算标准

∴  产生的H₂、H₂S共为：n(气体)=n(HCl) =×0.6=0.3(mol)，

其中0.03mol的H₂S溶解于溶液

∴  收集到的气体为：0.3?0.03=0.27 (mol)   

V(气体)=0.27×22.4=6.048(L)=6048mL

31．（1）c、d （2分）  （2）①2NO₂ + Na₂CO₃ → NaNO₂ + NaNO₃ + CO₂（1分）

②≥（或1.2a≥b、6a≥5b）（2分），  （2分）③1：5 （3分）

解：（2）②将20％的N₂O₄看作成2份NO₂，即NO₂共有0.8a+0.2×2a=1.2a(L)

          若气体恰好被吸收则：1.2a≥b       ∴ ≥

   生成的产物NaNO₂、NaNO₃中钠原子与氮原子均为1：1，所以由原子守恒得：

n(Na₂CO₃)=n(Na)=n(N)=[n(NO₂)+n(NO)]=×=(mol)

∴  c(Na₂CO₃)= ÷0.2=(mol/L)

③设：2.016 L氮氧化物中含N₂O₄ x mol、NO₂ y mol、NO z mol

x+y+z==0.09                        解得：  x=0.01(mol)

2x+y+3z=×4  (得失电子守恒)                y=0.05(mol)

2x+y+z=0.05×2    （氮原子、钠原子守恒）        z=0.03(mol)

∴  V(N₂O₄)：V(NO₂) = n(N₂O₄)：n(NO₂) =x：y= 1：5