Question

利胆解痉药“亮菌甲素”跟(CH₃)₂SO₄反应可以生成A，二者的结构简式如下图。

试回答下列有关问题：
（1）“亮菌甲素”的分子式为_______；1 mol“亮菌甲素”跟浓溴水反应时最多消耗_____ mol Br₂。
（2）有机物A能发生如下转化。其中G分子中的碳原子在一条直线上。

已知：⑴
⑵R?O?CH₃ R?OH（R为脂肪烃或芳香烃的烃基）
①C→D的化学方程式是_________________________________________________；
②G的结构简式是___            ；
③同时符合下列条件的E的同分异构体有      种；
a．遇FeCl₃溶液显色；
b．不能发生水解反应，能发生银镜反应；
c．苯环上的一氯取代物只有一种，分子中无甲基
写出其中至少2种的结构简式：___________________________________________。

Answer 1

（15分）
（1）C₁₂H₁₀O₅   3  （4分，各2分）
（2）①（3分）
CH₃COCOCOO^－+H⁺→CH₃COCOCOOH（漏写后者，不扣分）
②    （2分） 
③ 4（2分）      （4分）

解析试题分析：（1）观察亮菌甲素的结构简式，根据碳四价、氧二价、氢一价数一数其碳、氢、氧原子个数，由此确定其分子式为C₁₂H₁₀O₅；1mol亮菌甲素分子中酚羟基的邻对位的2molC—H键与2molBr₂发生取代反应，1mol碳碳双键与1molBr₂发生加成反应，则1mol亮菌甲素最多能消耗3mol Br₂；（2）①依题意，根据已知反应（2）推断，与HCl反应的B分子中含有醚键，与NaOH溶液反应的C含有酯基，A分子苯环侧链中的碳碳双键被氧化，仿照已知反应（1）可以写出有机产物B、C的结构简式，C→D包括两步反应，先是酯彻底水解生成羧酸盐，后是羧酸盐与强酸反应生成羧酸，即CH₃COCOCOOCH₃+NaOH→CH₃COCOCOONa+HOCH₃、CH₃COCOCOO^－+H⁺→CH₃COCOCOOH；②D的结构简式为CH₃COCOCOOH，其中含有2个酮基、1个羧基，前者在一定条件与H₂能发生加成反应或还原反应，后者不能与H₂发生加成反应，则F的结构简式为CH₃CHOHCHOHCOOH；B的分子式为C₁₀H₁₂O₄，不能发生水解反应，能发生银镜反应，说明苯环上一定有1个醛基，没有酯基；苯环上的一氯代物只有一种，且无甲基，说明苯环上取代基位于对称位置、剩余C—H键也位于对称位置；遇氯化铁溶液显色，说明一定含有酚羟基，可能含3个酚羟基，也可能含2个酚羟基和1个醇羟基；若苯环上有2个相间位置且左右对称酚羟基，则另外2个取代基分别是—CHO和—CH₂OH，二者的位置异构体有两种；若苯环上有3个酚羟基位置相间且其中两个左右对称，则另一个取代基为—CH₂CHO，且只有一种异构体；若苯环上3个酚羟基相邻且其中2个左右对称，则另一种取代基—CH₂CHO只有一种异构体；综上所述，B符合条件的同分异构体只有4种。
考点：考查有机合成和推断，涉及推断有机物的分子式、耗Br₂量、书写重要转化步骤的化学方程式、推断有机物的结构简式、同分异构体等。