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    【题目】氯化铬晶体是一种重要的工业原料，工业上常用铬酸钠来制备。实验室中以红矾钠为原料制备的流程如下：

    已知：①；

    ②不溶于乙醚，易溶于水、乙醇，易水解；

    ③甲醇，无色液体，有毒，沸点64.7，易燃。

    请回答：

    (1)碱溶的目的是________________。

    (2)还原时先加入过量再加入10%HCl，生成，该反应的离子方程式为________________。

    (3)用蒸馏法从滤液中分离出循环使用。

    ①下列有关蒸馏实验说法正确的是_________(填序号)。

    A.蒸馏开始，应先加热再通冷凝水

    B.通过蒸馏可除去液体中难挥发或不挥发的杂质

    C.若温度计插入混合液中，则会收集到沸点偏高的杂质

    D.当蒸馏沸点过高的成分时，应用空气冷凝

    ②实验设计用下图装置进行蒸馏，该装置中存在的错误有_________。

    ③在改正后的装置中，在仪器A中加入沸石，再加入滤液，蒸馏，收集蒸馏出的。有的同学认为，该过程中需要加入CaO，防止水随一起蒸出，你认为是否有必要并说明理由：_______。

    (4)请补充完整由过滤后得到的固体制备的实验方案(可供选择的试剂：盐酸、硫酸、蒸馏水、乙醇、乙醚)：将过滤后所得固体__________，__________，冷却结晶，过滤，__________，低温干燥，得到。

    【答案】将红矾钠(或Cr2O72-)转化为铬酸钠(或CrO42-) 10H++2CrO42-+CH3OH=2Cr3++7H2O+CO2↑ BD 用明火加热、锥形瓶体系封闭 没有必要，CH3OH参与反应的体系中有水 完全溶解于过量的盐酸中 蒸发浓缩 用乙醚洗涤固体2～3次

    【解析】

    用40%NaOH将红矾钠(Na2Cr2O7)转化为铬酸钠(Na2CrO4)，再用CH3OH将铬酸钠(Na2CrO4)还原为CrCl3溶液，加20%NaOH使Cr3+沉淀为Cr(OH)3，过滤，将过滤后所得固体用盐酸溶解，最后将CrCl3的HCl溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤并用乙醚洗涤2～3次，低温干燥，即得CrCl36H2O晶体。

    (1)碱溶使Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+的平衡正向移动，将红矾钠(或Cr2O72-)转化为铬酸钠(或CrO42-)，但所加40%NaOH不宜过量太多，因后需加更多的盐酸还原，故答案为：将红矾钠(或Cr2O72-)转化为铬酸钠(或CrO42-)；
    (2)CH3OH将铬酸钠(Na2CrO4)还原为CrCl3溶液，反应为10H++2CrO42-+CH3OH=2Cr3++7H2O+CO2↑，故答案为：10H++2CrO42-+CH3OH=2Cr3++7H2O+CO2↑；
    (3)①A．实验开始时，为防止冷凝管破裂，应先接通冷凝水，再点燃酒精灯加热蒸馏烧瓶，故A错误；
    B．CH3OH中难挥发或不挥发的杂质沸点高，CH3OH的沸点低，则利用蒸馏可以除去CH3OH等液体中难挥发或不挥发的杂质，故B正确；
    C．分馏时测定馏分的温度，温度计插入蒸馏烧瓶的支管口处，故C错误；
    D．水冷凝管温度较低，温差过大，冷凝管会炸裂，当蒸馏沸点过高的成分时，应用空气冷凝，故D正确；
    故答案为：BD；
    ②甲醇沸点为64.7℃，易燃，需用水浴加热，不能用明火，锥形瓶体系封闭，不便于馏分收集，故答案为：用明火加热、锥形瓶体系封闭；
    ③CH3OH参与反应的体系是水溶液，因此没有必要加入CaO；故答案为：没有必要，CH3OH参与反应的体系中有水；
    (4)已知：CrCl36H2O不溶于乙醚，过滤后所得Cr(OH)3用过量的盐酸溶解，最后将CrCl3的HCl溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤并用乙醚洗涤2～3次，即得CrCl36H2O晶体；故答案为：完全溶解于过量的盐酸中；蒸发浓缩；用乙醚洗涤固体2～3次。

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    ②

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    请回答：

    (1)断裂中所有化学键需要吸收的能量为________kJ。

    (2)T1℃时，向密闭容器中加入一定量的和C，发生反应①，达到平衡后的浓度为；其他条件不变，缩小容器体积，再次达到平衡时，的浓度为，则a________b(选填“>”“<”或“=”)。

    (3)起始温度均为T2℃时，向容积为10L的三个恒容密闭容器中，分别加入一定量的和CO发生反应②，测得相关数据如表所示：

    编号

    容器

    起始时物质的量/mol

    平衡时物质的量/mol

    平衡常数(K)

    1

    恒温

    0.5

    1.5

    0.8

    K1

    2

    恒温

    2

    3

    M

    K2

    3

    绝热

    1

    1.5

    n

    K3

    ①T2℃时，容器1中反应的平衡常数K1=_______。

    ②容器2中，5min达到平衡，则0~5min以表示该反应的速率___________。

    ③对于三个容器中的反应，下列说法正确的是(填字母)_________。

    A. B.容器1和容器2中的平衡转化率

    C. D.平衡时气体压强：

    (4)一定条件下，向恒压密闭容器中充入0.5mol 和1.0mol CO，发生反应②，CO和的物质的量浓度(c)与时间(t)的关系如图所示：

    ①6min时改变的外界条件为________________。

    ②若在6min时，恒温将容器体积扩大到10L，请在图中画出6~10min的物质的量浓度随时间变化的曲线_________。

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    （2）混合溶液中由水电离出的c(OH－)=________

    （3）求出混合溶液中下列算式的精确计算结果(填具体数字)：c(Na＋)－c(A－)＝________ mol·L－1，c(OH－)－c(HA)＝________ mol·L－1。

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    （5）将同温度下等浓度的三种盐溶液按pH由大到小的顺序排列是________(填序号)。

    a．NH4HCO3 b．NH4A c． NH4Cl

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    （3）装置A中发生反应的离子方程式为_______________________________．

    （4）装置B中圆底烧瓶内的试剂为______________（填名称）．

    （5）装置D的作用是____________________________．

    （6）反应开始后，装置C内出现浓厚的白烟并在容器内壁凝结，另一生成物是空气中的主要成分之一，该反应的化学方程式为________________________________

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